Диметоксиметан

Диметоксиметан
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК Диметоксиметан
	Другие имена Формальный ; Диметиловый эфир формальдегида ; Метилаль ; Диметилформаль (ДМФЛ) ; Диметилацеталь формальдегида ; Метоксиметилметиловый эфир ; Метилендиметиловый эфир
Идентификаторы
Номер CAS	109-87-5 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
Справочник Байльштейна	1697025
КЭБ	ЧЕБИ: 48341 ;
ХЭМБЛ	ХЕМБЛ15537 ;
ХимическийПаук	13837190 ;
Информационная карта ECHA	100.003.378
Номер ЕС	203-714-2 ;
Справочник Гмелина	100776
МеШ	Диметоксиметан
ПабХим CID	8020 ;
номер РТЭКС	PA8750000 ;
НЕКОТОРЫЙ	7Х1М4Г2НУЭ ;
Число	1234
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID101337651 DTXSID1025564, DTXSID101337651 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	C3H8OC3H8O2
Молярная масса	76.095 g·mol −1
Появление	Бесцветная жидкость
Запах	хлороформоподобный
Плотность	0,8593 г см −3 (при 20 °С)
Температура плавления	-105 ° C (-157 ° F; 168 К)
Точка кипения	42 ° С (108 ° F; 315 К)
Растворимость в воде	33% (20 °С) [ нужны разъяснения ]
Давление пара	330 мм рт.ст. (20 °С)
Магнитная восприимчивость (χ)	−47.3·10 −6 см 3 /моль
Опасности
	СГС Маркировка :
Пиктограммы
Сигнальное слово	Опасность
Заявления об опасности	Х225 , Х315 , Х319 , Х335
Меры предосторожности	P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P261 , P264 , P271 , P280 , P302+P352 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P312 , П332 1 , +П313 , П337+ P313 , P362 , P370+P378 , P403+P233 , P403+P235 , P405 , P501
точка возгорания	−18 ° C (0 ° F; 255 К)
Взрывоопасные пределы	2.2–13.8%
	Летальная доза или концентрация (LD, LC):
ЛД 50 ( средняя доза )	5708 мг/кг (кролик, перорально)
ЛК 50 ( средняя концентрация )	18000 частей на миллион (мышь, 7 часов) ; 15000 частей на миллион (крыса) ; 18354 частей на миллион (мышь, 7 часов)
	NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
ПЭЛ (допустимо)	TWA 1000 частей на миллион (3100 мг/м 3 )
РЕЛ (рекомендуется)	TWA 1000 частей на миллион (3100 мг/м 3 )
IDLH (Непосредственная опасность)	2200 частей на миллион
Родственные соединения
Связанные эфиры	Диметоксиэтан
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). проверить ( что такое ?) Ссылки на инфобоксы

Диметоксиметан , также называемый метилалем , представляет собой бесцветную легковоспламеняющуюся жидкость с низкой температурой кипения, низкой вязкостью и превосходной растворяющей способностью. Имеет запах хлороформа и острый вкус. Это диметилацеталь формальдегида . Диметоксиметан растворим в трех частях воды. ^{[ нужны разъяснения ]} и смешивается с большинством распространенных органических растворителей.

Синтез и структура

Его можно получить окислением метанола или реакцией формальдегида с метанолом. В водной кислоте он гидролизуется обратно до формальдегида и метанола.

Из-за аномерного эффекта диметоксиметан отдает предпочтение гош конформации по отношению к каждой из связей C–O, а не антиконформации . Поскольку имеется две связи C–O, наиболее стабильной конформацией является гош - гош , которая примерно на 7 ккал/моль более стабильна, чем конформация анти - анти , тогда как конформация гош - анти и анти-гош занимают промежуточное положение по энергии. ^{[ 5 ]} Поскольку это одна из самых маленьких молекул, проявляющих этот эффект, что вызывает большой интерес в химии углеводов, диметоксиметан часто используется для теоретических исследований аномерного эффекта.

Приложения

В промышленности он в основном используется в качестве растворителя и при производстве духов, смол, клеев, средств для снятия краски и защитных покрытий. Другое применение — присадка к бензину для повышения октанового числа . Диметоксиметан также можно использовать для смешивания с дизельным топливом. ^{[ 6 ]}

Реагент в органическом синтезе

Еще одним полезным применением диметоксиметана является защита спиртов метоксиметиловым (МОМ) эфиром в органическом синтезе. Диметоксиметан можно активировать пятиокисью фосфора в дихлорметане или хлороформе . ^{[ 7 ]} Этот метод предпочтительнее использования хлорметилметилового эфира (MOMCl). Фенолы также можно защитить с помощью MOM с помощью диметоксиметана и п -толуолсульфоновой кислоты . ^{[ 8 ]} Альтернативно, MOMCl можно получить в виде раствора путем обработки диметоксиметана ацилхлоридом в присутствии катализатора на основе кислоты Льюиса, такого как бромид цинка :

MeOCH ₂ OMe + RC(=O)Cl → MeOCH ₂ Cl + RC(=O)(OMe)).

В отличие от классической процедуры, в которой в качестве исходных материалов используются формальдегид и хлористый водород, высококанцерогенный побочный продукт - бис(хлорметиловый) эфир не образуется. ^{[ 9 ]}

Ссылки

^ Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и Индекс Merck , 11-е издание, 5936 г.
^ Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0396» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
^ Перейти обратно: ^а ^б Международная карта химической безопасности 1152
^ Перейти обратно: ^а ^б «Метилаль» . Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
^ Кэри, Фрэнсис А.; Сундберг, Ричард Дж. (2007). Высшая органическая химия (5-е изд.). Нью-Йорк: Спрингер. ISBN 9780387448978 . OCLC 154040953 .
^ Шреста, Кришна П.; Эккарт, Свен; Эльбаз, Айман М.; Гири, Бинод Р.; Фриче, Крис; Зейдель, Ларс; Робертс, Уильям Л.; Краузе, Хартмут; Мосс, Фабиан (2020). «Комплексная кинетическая модель окисления диметилового эфира и диметоксиметана и взаимодействия NO с использованием экспериментальных измерений скорости ламинарного пламени при повышенном давлении и температуре». Горение и пламя . 218 : 57–74. doi : 10.1016/j.combustflame.2020.04.016 . hdl : 10754/662921 .
^ Вутс, PGM; Грин, ТВ (2006). Защитные группы Грина в органическом синтезе . Нью-Йорк: Дж. Уайли. дои : 10.1002/0470053488 . ISBN 9780470053485 .
^ Ярдли, Джон П.; Флетчер, Гораций (1976). «Введение защитной группы метоксиметилового эфира». Синтез . 1976 (04): 244–244. дои : 10.1055/с-1976-24000 .
^ Берлинер, Мартин; Белецкий., Кэтрин (2007). «Синтез альфа-галоидных эфиров из симметричных ацеталей и in situ метоксиметилирование спирта » . Органические синтезы . 84 : 102. дои : 10.15227/orgsyn.084.0102 .

Внешние ссылки

Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0396» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).

[Merck-1] Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и Индекс Merck , 11-е издание, 5936 г.

[PGCH-2] Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0396» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).

[inchem-3] Перейти обратно: ^а ^б Международная карта химической безопасности 1152

[IDLH-4] Перейти обратно: ^а ^б «Метилаль» . Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).

[5] Кэри, Фрэнсис А.; Сундберг, Ричард Дж. (2007). Высшая органическая химия (5-е изд.). Нью-Йорк: Спрингер. ISBN 9780387448978 . OCLC 154040953 .

[6] Шреста, Кришна П.; Эккарт, Свен; Эльбаз, Айман М.; Гири, Бинод Р.; Фриче, Крис; Зейдель, Ларс; Робертс, Уильям Л.; Краузе, Хартмут; Мосс, Фабиан (2020). «Комплексная кинетическая модель окисления диметилового эфира и диметоксиметана и взаимодействия NO с использованием экспериментальных измерений скорости ламинарного пламени при повышенном давлении и температуре». Горение и пламя . 218 : 57–74. doi : 10.1016/j.combustflame.2020.04.016 . hdl : 10754/662921 .

[7] Вутс, PGM; Грин, ТВ (2006). Защитные группы Грина в органическом синтезе . Нью-Йорк: Дж. Уайли. дои : 10.1002/0470053488 . ISBN 9780470053485 .

[8] Ярдли, Джон П.; Флетчер, Гораций (1976). «Введение защитной группы метоксиметилового эфира». Синтез . 1976 (04): 244–244. дои : 10.1055/с-1976-24000 .

[9] Берлинер, Мартин; Белецкий., Кэтрин (2007). «Синтез альфа-галоидных эфиров из симметричных ацеталей и in situ метоксиметилирование спирта » . Органические синтезы . 84 : 102. дои : 10.15227/orgsyn.084.0102 .

[ 1 ]

[ 3 ]

[ 2 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]