Амидина

Амидины представляют собой органические соединения с функциональной группой RC (NR) NR ₂ , где R -группы могут быть одинаковыми или разными. Они являются имином производными амидов (RC (O) NR ₂ ). Самым простым амидина является формамидин, HC (= NH) NH ₂ .

Примеры амидинов включают:

Подготовка

Общий путь к первичным амидинам - это реакция Пиннера . Реакция нитрила с спиртом в присутствии кислоты дает иминоэфир . Лечение полученного соединения с аммиаком затем завершает конверсию в амидин. ^{[ 1 ]} Вместо использования бронстедской кислоты , кислоты Льюиса такие как алюминиевый трихлорид, прямой аминке нитрилов способствуют . ^{[ 2 ]} Они также генерируются аминением имидоилхлорида . ^{[ 3 ]} Они также готовятся добавлением органолитных реагентов к диминам , за которым следует протонирование или алкилирование .

Диметилформамидный ацетальный реагирует с первичными аминами , чтобы дать амидины: ^{[ 4 ]}

Мне ₂ NC (H) (OME) ₂ + RNH ₂ → ME ₂ NC = NHR + 2 MEOH

Кислотная химия

Амидины гораздо более простые, чем амиды, и являются одними из самых сильных незаряженных/профсоюзных оснований. ^{[ 5 ]}^{[ 6 ]}

Протонирование происходит в SP ²-Сибридизированный азот. Это происходит потому, что положительный заряд может быть делокализован на обоих атомах азота. Полученные катионные виды известны как амидиния ион ^{[ 7 ]} и обладает идентичной длиной связей CN.

Приложения

Несколько кандидатов на наркотики или наркотиков имеют заместители амидина. Примеры включают в себя антипротозодический имидокарб , инсектицид амитраз , антельминтный трибендимидин и ксиламидин , антагонист на рецепторе 5HT2A. ^{[ 8 ]}

Формамидиний (см. Ниже) может реагировать с металлологенидом, образуя световой поглощающий полупроводниковый материал в солнечных элементах перовскита . Формамидиниевые (FA) катионы или галогениды могут частично или полностью заменить галогениды метиламмония при образовании слоев поглотителя перовскита в фотоэлектрических устройствах .

Номенклатура

Формально, амидины - это класс оксоцидов . Оксоцид, из которого получен амидин, должен иметь форму r _n e (= o) oh, где r является заместителем . Группа −OH заменяется -nh ₂ группой , а группа = O -группа заменяется на = N R , что дает амидины общую структуру r _n e (= nr) nr ₂ . ^{[ 9 ]}^{[ 10 ]}^{[ 11 ]} Когда родительский оксоцид является карбоновой кислотой , получающимся амидином является карбоксимидин или углексидамид ( имя IUPAC ). Карбоксимидины часто называют просто амидинами, так как они являются наиболее часто встречающимся типом амидина в органической химии .

Производные

Катионы формамидиния

Примечательным подклассом ионов амидиния являются катионы формамидиния ; который может быть представлен химической формулой [r
₂ n -ch = nr
₂] ⁺
Полем Депротонирование их дает стабильные карбены , которые могут быть представлены химической формулой R
₂ N - C: −nr
₂. ^{[ 12 ]}^{[ 13 ]}

Амидинированные соли

Структура циклопентадиенильного диметилового циркония (диизопропиловая ацетамидинат). ^{[ 14 ]}

Амидинатная соль имеет общую структуру m ⁺[Rnrcnr] ⁻ и может быть доступен реакцией карбодимида с органометаллическим соединением, таким как метиловый литий . ^{[ 15 ]} Они широко используются в качестве лигандов в органометаллических комплексах.

Смотрите также

Гуанидины - аналогичная группа соединений, где центральный атом углерода связан с тремя атомами азота.
Имидазолины содержат циклический амидин.

Ссылки

^ О, Докс (1928). «Ацетамидин гидрохлорид». Органические синтезы . 8 : 1. doi : 10.15227/orgsyn.008.0001 .
^ « N -фенилбензамидин». Органические синтезы . 36 : 64. 1956. doi : 10.15227/orgsyn.036.0064 .
^ Артур С. Хани, Е.С. Вагнер (1951). "N-N-Dephenylbenzamidine" Синтез органический . 31 : 48. doi : 10 15227/Orgsyn .
^ Даниэль А. Дикман; Майкл Боэс; Альберт И. Мейерс (1989). «(S) -n, N-диметил-N '-(1-трет-бутокси-3-метил-2-бутил) формамидин». Органические синтезы . 67 : 52. doi : 10.15227/orgsyn.067.0052 .
^ Roche Vf. Улучшение понимания фармации и долгосрочного удержания химии кислотной базы. Американский журнал фармацевтического образования. 2007; 71 (6): 122.
^ Клейден; Гривз; Уоррен (2001). Органическая химия . Издательство Оксфордского университета. п. 202 ISBN 978-0-19-850346-0 .
^ Шрейдер, Томас; Гамильтон, Эндрю Д., ред. (2005). Функциональные синтетические рецепторы . Wiley-Vch. п. 132. ISBN 3-527-30655-2 .
^ Гринхилл, Джон v.; Lue, Ping (1993). 5 амидинов и гуанидинов в лекарственной химии . Прогресс в лекарственной химии. Тол. 30. С. 203–326. doi : 10.1016/s0079-6468 (08) 70378-3 . ISBN 9780444899897 Полем PMID 7905649 .
^ Iupac , сборник химической терминологии , 2 -е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн -исправленная версия: (2006–) « амидины ». два : 10.1351/goldbook.a00267
^ Iupac , сборник химической терминологии , 2 -е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн -исправленная версия: (2006–) « Карбоксимидины ». два : 10.1351/goldbook.c00851
^ Iupac , сборник химической терминологии , 2 -е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн -исправленная версия: (2006–) « сульфинамидины ». два : 10.1351/goldbook.s06107
^ Олдер, Роджер В.; Блейк, Майкл Э.; Буфали, Симона; Butts, Craig P.; Орпен, А. Гай; Шюц, Ян; Уильямс, Стюарт Дж. (2001). «Приготовление солей тетраалкилформамидиния и родственных видов в качестве предшественников стабильных карбенов». Журнал Химического общества, Печкин Транзакции 1 (14): 1586–1593. doi : 10.1039/b104110j .
^ Эдвард С. Тейлор; Венделл А. Эрхарт; М. Шоу (1966). Ацетат формаминан " Органические синтезии . 46 : doi 39. :
^ Китон, Ричард Дж.; Джаяратне, Кумудини С.; Хеннингсен, Дэвид А.; Koterwas, Lisa A.; Сита, Лоуренс Р. (2001). «Драматическое усиление активности для живых полимеризаций зиглера -натта, опосредованных« обнаженными »инициаторами из циркония ацетамидинатов: изоспецифическая живая полимеризация винилциклогексана». Журнал Американского химического общества . 123 (25): 6197–6198. doi : 10.1021/ja0057326 . PMID 11414862 .
^ Ульрих, Анри (2007). Химия и технологии карбодимидов . Чичестер, Англия: Джон Вили и сыновья. ISBN 9780470065105 .

[1] О, Докс (1928). «Ацетамидин гидрохлорид». Органические синтезы . 8 : 1. doi : 10.15227/orgsyn.008.0001 .

[2] « N -фенилбензамидин». Органические синтезы . 36 : 64. 1956. doi : 10.15227/orgsyn.036.0064 .

[3] Артур С. Хани, Е.С. Вагнер (1951). "N-N-Dephenylbenzamidine" Синтез органический . 31 : 48. doi : 10 15227/Orgsyn .

[4] Даниэль А. Дикман; Майкл Боэс; Альберт И. Мейерс (1989). «(S) -n, N-диметил-N '-(1-трет-бутокси-3-метил-2-бутил) формамидин». Органические синтезы . 67 : 52. doi : 10.15227/orgsyn.067.0052 .

[5] Roche Vf. Улучшение понимания фармации и долгосрочного удержания химии кислотной базы. Американский журнал фармацевтического образования. 2007; 71 (6): 122.

[6] Клейден; Гривз; Уоррен (2001). Органическая химия . Издательство Оксфордского университета. п. 202 ISBN 978-0-19-850346-0 .

[7] Шрейдер, Томас; Гамильтон, Эндрю Д., ред. (2005). Функциональные синтетические рецепторы . Wiley-Vch. п. 132. ISBN 3-527-30655-2 .

[8] Гринхилл, Джон v.; Lue, Ping (1993). 5 амидинов и гуанидинов в лекарственной химии . Прогресс в лекарственной химии. Тол. 30. С. 203–326. doi : 10.1016/s0079-6468 (08) 70378-3 . ISBN 9780444899897 Полем PMID 7905649 .

[9] Iupac , сборник химической терминологии , 2 -е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн -исправленная версия: (2006–) « амидины ». два : 10.1351/goldbook.a00267

[10] Iupac , сборник химической терминологии , 2 -е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн -исправленная версия: (2006–) « Карбоксимидины ». два : 10.1351/goldbook.c00851

[11] Iupac , сборник химической терминологии , 2 -е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн -исправленная версия: (2006–) « сульфинамидины ». два : 10.1351/goldbook.s06107

[12] Олдер, Роджер В.; Блейк, Майкл Э.; Буфали, Симона; Butts, Craig P.; Орпен, А. Гай; Шюц, Ян; Уильямс, Стюарт Дж. (2001). «Приготовление солей тетраалкилформамидиния и родственных видов в качестве предшественников стабильных карбенов». Журнал Химического общества, Печкин Транзакции 1 (14): 1586–1593. doi : 10.1039/b104110j .

[13] Эдвард С. Тейлор; Венделл А. Эрхарт; М. Шоу (1966). Ацетат формаминан " Органические синтезии . 46 : doi 39. :

[14] Китон, Ричард Дж.; Джаяратне, Кумудини С.; Хеннингсен, Дэвид А.; Koterwas, Lisa A.; Сита, Лоуренс Р. (2001). «Драматическое усиление активности для живых полимеризаций зиглера -натта, опосредованных« обнаженными »инициаторами из циркония ацетамидинатов: изоспецифическая живая полимеризация винилциклогексана». Журнал Американского химического общества . 123 (25): 6197–6198. doi : 10.1021/ja0057326 . PMID 11414862 .

[15] Ульрих, Анри (2007). Химия и технологии карбодимидов . Чичестер, Англия: Джон Вили и сыновья. ISBN 9780470065105 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]

[ 14 ]

[ 15 ]