Jump to content

Диэлектрическая спектроскопия

(Перенаправлено из Импедансной спектроскопии )
Спектр диэлектрической проницаемости в широком диапазоне частот. Показаны действительная и мнимая части диэлектрической проницаемости, а также изображены различные процессы: ионная и диполярная релаксация, атомные и электронные резонансы при более высоких энергиях. [1]

Диэлектрическая спектроскопия (которая относится к подкатегории импедансной спектроскопии ) измеряет диэлектрические свойства среды как функцию частоты . [2] [3] [4] [5] Он основан на взаимодействии внешнего поля с электрическим дипольным моментом образца, часто выражаемым диэлектрической проницаемостью .

Это также экспериментальный метод характеристики электрохимических систем. Этот метод измеряет импеданс частотную характеристику системы, включая свойства накопления и рассеивания энергии системы в диапазоне частот и, следовательно, выявляет . Часто данные, полученные методом электрохимической импедансной спектроскопии ( ЭИС ), выражают графически в виде графика Боде или графика Найквиста .

Импеданс — это сопротивление протеканию переменного тока (AC) в сложной системе. Пассивная сложная электрическая система состоит из элементов рассеивания энергии ( резистора ) и накопителя энергии ( конденсатора ). Если система является чисто резистивной, то сопротивление переменному или постоянному току (DC) представляет собой просто сопротивление . Материалы или системы, имеющие несколько фаз (например, композиты или гетерогенные материалы), обычно демонстрируют универсальный диэлектрический отклик , при этом диэлектрическая спектроскопия выявляет степенную зависимость между импедансом (или обратным членом, адмиттансом ) и частотой ω приложенного переменного тока. поле.

Практически любая физико-химическая система, такая как электрохимические клетки , генераторы пучков массы и даже биологическая ткань, обладает свойствами накопления и рассеивания энергии. EIS их исследует.

За последние несколько лет масштабы этого метода значительно возросли, и в настоящее время он широко используется в самых разных научных областях, таких как тестирование топливных элементов , биомолекулярное взаимодействие и определение микроструктурных характеристик. Часто EIS раскрывает информацию о механизме реакции электрохимического процесса: различные этапы реакции будут доминировать на определенных частотах, а частотная характеристика, показываемая EIS, может помочь определить стадию, ограничивающую скорость.

Диэлектрические механизмы

[ редактировать ]
Аппарат для спектроскопии диэлектриков

Существует ряд различных диэлектрических механизмов, связанных с тем, как исследуемая среда реагирует на приложенное поле (см. рисунок). Каждый диэлектрический механизм сосредоточен вокруг своей характеристической частоты, которая является обратной величиной характерного времени процесса. В целом диэлектрические механизмы можно разделить на релаксационные и резонансные процессы. Наиболее распространенными, начиная с высоких частот, являются:

Электронная поляризация

[ редактировать ]

Этот резонансный процесс происходит в нейтральном атоме, когда электрическое поле смещает электронную плотность относительно ядра, которое оно окружает.

Это смещение происходит за счет равновесия между восстановительными и электрическими силами.Электронную поляризацию можно понять, если предположить, что атом представляет собой точечное ядро, окруженное сферическим электронным облаком с однородной плотностью заряда.

Атомная поляризация

[ редактировать ]

Атомная поляризация наблюдается, когда ядро ​​атома переориентируется под действием электрического поля. Это резонансный процесс. Атомная поляризация присуща природе атома и является следствием приложенного поля. Электронная поляризация относится к электронной плотности и является следствием приложенного поля. Атомная поляризация обычно мала по сравнению с электронной поляризацией.

Дипольная релаксация

[ редактировать ]

Это происходит из-за того, что постоянные и индуцированные диполи выравниваются по электрическому полю. Их ориентационная поляризация нарушается тепловым шумом (который отклоняет векторы диполей от направления поля), а время, необходимое диполям для релаксации, определяется локальной вязкостью . Эти два факта делают дипольную релаксацию сильно зависимой от температуры , давления и т.д. [6] и химическое окружение.

Ионная релаксация

[ редактировать ]

Ионная релаксация включает ионную проводимость , релаксацию межфазного и пространственного заряда. Ионная проводимость преобладает на низких частотах и ​​вносит в систему лишь потери. Межфазная релаксация происходит, когда носители заряда захватываются границами разделов гетерогенных систем. Родственным эффектом является поляризация Максвелла-Вагнера-Силларса , при которой носители заряда, заблокированные во внутренних диэлектрических пограничных слоях (в мезоскопическом масштабе) или внешних электродах (в макроскопическом масштабе), приводят к разделению зарядов. Заряды могут быть разделены значительным расстоянием и поэтому вносить вклад в диэлектрические потери, на порядки превышающий отклик, обусловленный молекулярными флуктуациями. [2]

Диэлектрическая релаксация

[ редактировать ]

Диэлектрическая релаксация в целом является результатом движения диполей (дипольная релаксация) и электрических зарядов (ионная релаксация) под действием приложенного переменного поля и обычно наблюдается в диапазоне частот 10 2 -10 10 Гц. Механизмы релаксации относительно медленны по сравнению с резонансными электронными переходами или молекулярными колебаниями, которые обычно имеют частоты выше 10 12 Гц.

Принципы

[ редактировать ]

Устойчивое состояние

[ редактировать ]

Для окислительно-восстановительной реакцииР O + e, без ограничения массопереноса, связь между плотностью тока и перенапряжением электрода определяется уравнением Батлера – Фольмера : [7] с – плотность тока обмена и и являются факторами симметрии.

Рис. 1: Плотность установившегося тока в зависимости от перенапряжения для окислительно-восстановительной реакции.

Кривая против. не является прямой линией (рис. 1), поэтому окислительно-восстановительная реакция не является линейной системой. [8]

Динамическое поведение

[ редактировать ]

Фарадеевский импеданс

[ редактировать ]

В электрохимической ячейке фарадеевское сопротивление границы раздела электролит-электрод представляет собой совместное электрическое сопротивление и емкость на этой границе раздела.

Предположим, что соотношение Батлера-Фольмера правильно описывает динамическое поведение окислительно-восстановительной реакции:

Динамическое поведение окислительно-восстановительной реакции характеризуется так называемым сопротивлением переносу заряда. определяется:

Величина сопротивления переносу заряда изменяется с увеличением перенапряжения. В этом простейшем примере фарадеевское сопротивление сводится к сопротивлению. Стоит отметить, что: для .

Двухслойная емкость

[ редактировать ]
Рис. 2: Эквивалентная схема окислительно-восстановительной реакции без ограничения массопереноса.
Рис. 3: Электрохимическая диаграмма Найквиста параллельной RC-цепи. Стрелка указывает на увеличение угловых частот.

Электрод Интерфейс электролита ведет себя как емкость, называемая двойного слоя. электрохимической емкостью . Эквивалентная схема окислительно-восстановительной реакции на рис. 2 включает двухслойную емкость а также сопротивление переносу заряда . Другая аналоговая схема, обычно используемая для моделирования двойного электрохимического слоя, называется элементом постоянной фазы .

Электрический импеданс этой цепи легко получить, зная импеданс емкости, который определяется выражением: где - угловая частота синусоидального сигнала (рад/с), а .

Получается:

Диаграмма Найквиста импеданса цепи, изображенной на рис. 3, представляет собой полукруг диаметром и угловая частота на вершине равна (рис. 3). Могут использоваться другие представления, графики Боде или планы Блэка. [9]

Омическое сопротивление

[ редактировать ]

Омическое сопротивление появляется последовательно с сопротивлением электрода реакции, и диаграмма Найквиста смещается вправо.

Универсальный диэлектрический отклик

[ редактировать ]

В условиях переменного тока с изменяющейся частотой ω гетерогенные системы и композитные материалы демонстрируют универсальный диэлектрический отклик , в котором общая проводимость демонстрирует область степенного закона масштабирования с частотой. . [10]

Измерение параметров импеданса

[ редактировать ]

Построение диаграммы Найквиста с помощью потенциостата [11] а анализатор импеданса , чаще всего входящий в состав современных потенциостатов, позволяет пользователю определять сопротивление переноса заряда, двухслойную емкость и омическое сопротивление. Плотность обменного тока можно легко определить, измеряя импеданс окислительно-восстановительной реакции для .

Диаграммы Найквиста состоят из нескольких дуг для реакций, более сложных, чем окислительно-восстановительные реакции, и с ограничениями массообмена.

Приложения

[ редактировать ]

Электрохимическая импедансная спектроскопия находит широкое применение. [12]

В лакокрасочной . промышленности это полезный инструмент для исследования качества покрытий [13] [14] и обнаружить наличие коррозии. [15] [16]

Он используется во многих биосенсорных системах в качестве безмаркерного метода измерения бактерий. концентрации [17] и для обнаружения опасных патогенов, таких как Escherichia coli O157:H7. [18] и сальмонелла , [19] и дрожжевые клетки. [20] [21]

Электрохимическая импедансная спектроскопия также используется для анализа и характеристики различных пищевых продуктов. Некоторыми примерами являются оценка взаимодействия пищевых продуктов с упаковкой, [22] анализ состава молока, [23] характеристика и определение конечной точки замерзания смесей для мороженого , [24] [25] мера старения мяса, [26] исследование спелости и качества плодов [27] [28] [29] и определение свободной кислотности в оливковом масле . [30]

В области мониторинга здоровья человека более известен как биоэлектрический импедансный анализ (БИА). [31] и используется для оценки состава тела [32] а также различные параметры, такие как общее количество воды в организме и масса свободного жира. [33]

Электрохимическая импедансная спектроскопия может быть использована для получения частотной характеристики батарей и электрокаталитических систем при относительно высоких температурах. [34] [35] [36]

Биомедицинские датчики, работающие в микроволновом диапазоне, используют диэлектрическую спектроскопию для обнаружения изменений диэлектрических свойств в диапазоне частот, например, для неинвазивного непрерывного мониторинга уровня глюкозы в крови. [37] [38] База данных IFAC может использоваться в качестве ресурса для определения диэлектрических свойств тканей человеческого тела. [39]

Для гетерогенных смесей, таких как суспензии, можно использовать импедансную спектроскопию для контроля процесса осаждения частиц. [40]

См. также

[ редактировать ]
  1. ^ Со страницы диэлектрической спектроскопии исследовательской группы доктора Кеннета А. Маурица .
  2. ^ Jump up to: а б Кремер Ф., Шонхалс А., Лак В. Широкополосная диэлектрическая спектроскопия. – Спрингер-Верлаг, 2002.
  3. ^ Сидорович А.М., Диэлектрический спектр воды. – Украинский физический журнал, 1984, вып. 29, № 8, с. 1175-1181 (на русском языке).
  4. ^ Hippel AR Диэлектрики и волны. – Нью-Йорк: Джон Уайли и сыновья, 1954.
  5. ^ Волков А.А., Прохоров А.С., Широкополосная диэлектрическая спектроскопия твердых тел . – Радиофизика и квантовая электроника , 2003, вып. 46, выпуск 8, с. 657–665.
  6. ^ Флудас Г., Палух М., Гжибовски А., Нгай К.Л. Молекулярная динамика стеклообразующих систем - эффекты давления. Спрингер-Верлаг, 2011.
  7. ^ Окадзима, Ёсинао; Сибута, Ясуси; Сузуки, Тошио (2010). «Модель фазового поля для электродных реакций с кинетикой Батлера – Фольмера». Вычислительное материаловедение . 50 (1): 118–124. дои : 10.1016/j.commatsci.2010.07.015 .
  8. ^ Линейные и нелинейные системы измерения импеданса. Архивировано 5 декабря 2008 г., в Wayback Machine.
  9. ^ «Разъяснение тайны стабильности потенциостата» (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 23 октября 2013 г. Проверено 8 ноября 2011 г.
  10. ^ Чжай, Чонгпу; Ханаор, Дориан; Ган, Исян (2017). «Универсальность эмерджентного масштабирования в конечных случайных двоичных перколяционных сетях» . ПЛОС ОДИН . 12 (2): e0172298. Бибкод : 2017PLoSO..1272298Z . дои : 10.1371/journal.pone.0172298 . ПМЦ   5312937 . ПМИД   28207872 .
  11. ^ Импеданс, адмиттанс, Найквист, Боде, Блэк и т. д. Архивировано 21 июля 2011 г., в Wayback Machine.
  12. ^ Ласиа, А. Электрохимическая импедансная спектроскопия и ее приложения. В «Современных аспектах электрохимии», том 32 . стр. 143–248.
  13. ^ Макинтайр, Дж. М.; Фам, штаб-квартира (1996). «Электрохимическая импедансная спектроскопия: инструмент оптимизации органических покрытий». Прогресс в области органических покрытий . 27 (1–4): 201–207. дои : 10.1016/0300-9440(95)00532-3 .
  14. ^ Амирудин А.; Тьени, Д. (1995). «Применение электрохимической импедансной спектроскопии для изучения деградации металлов с полимерным покрытием». Прогресс в области органических покрытий . 26 (1): 1–28. дои : 10.1016/0300-9440(95)00581-1 .
  15. ^ Бонора, Польша; Дефлориан, Ф.; Федрицци, Л. (1996). «Электрохимическая импедансная спектроскопия как инструмент исследования коррозии подкрасочного покрытия». Электрохимика Акта . 41 (7–8): 1073–1082. дои : 10.1016/0013-4686(95)00440-8 .
  16. ^ Раммельт, Ю.; Рейнхард, Г. (1992). «Применение электрохимической импедансной спектроскопии (ЭИС) для характеристики коррозионно-защитных свойств органических покрытий на металлах». Прогресс в области органических покрытий . 21 (2–3): 205–226. дои : 10.1016/0033-0655(92)87005-У .
  17. ^ Маалуф, Р.; Фурнье-Вирт, К.; Косте, Дж.; Чебиб, Х.; Сайкали, Ю.; Виттори, О.; Эррашид, А.; Клоарек, Япония; Мартелет, К.; Джафрезик-Рено, Н. (2007). «Обнаружение бактерий без меток методом электрохимической импедансной спектроскопии: сравнение с поверхностным плазмонным резонансом». Аналитическая химия . 79 (13): 4879–4886. дои : 10.1021/ac070085n . ПМИД   17523594 . S2CID   38589225 .
  18. ^ Руан, К.; Ян, Л.; Ли, Ю. (2002). «Иммунобиосенсорные чипы для обнаружения Escherichia coli O157:H7 с использованием электрохимической импедансной спектроскопии». Аналитическая химия . 74 (18): 4814–4820. дои : 10.1021/ac025647b . ПМИД   12349988 . S2CID   2068234 .
  19. ^ Нандакумар, В.; Ла Белль, Джей Ти; Рид, Дж.; Шах, М.; Кокран, Д.; Джоши, Л.; Алфорд, ТЛ (2008). «Методология быстрого обнаружения Salmonella typhimurium с использованием безметочной электрохимической импедансной спектроскопии». Биосенсоры и биоэлектроника . 24 (4): 1039–1042. дои : 10.1016/j.bios.2008.06.036 . ПМИД   18678481 .
  20. ^ Соли, А.; Лечина, М.; Гамез, X.; Каир, Джей-Джей; Риу, П.; Роселл, X.; Брагос, Р.; Годия, Ф. (2005). «Онлайн-мониторинг роста дрожжевых клеток методом импедансной спектроскопии». Журнал биотехнологии . 118 (4): 398–405. doi : 10.1016/j.jbiotec.2005.05.022 . ПМИД   16026878 .
  21. ^ Чен, Х.; Хэн, СК; Пуйу, PD; Чжоу, XD; Ли, AC; Лим, ТМ; Тан, С.Н. (2005). «Обнаружение Saccharomyces cerevisiae, иммобилизованных на самоорганизующемся монослое (SAM) алкантиолата, с помощью электрохимической импедансной спектроскопии». Аналитика Химика Акта . 554 (1–2): 52–59. дои : 10.1016/j.aca.2005.08.086 .
  22. ^ Холландер, Дж. (2009). «Быстрая оценка взаимодействия пищевых продуктов и упаковки с помощью электрохимической импедансной спектроскопии (ЭИС)». Пищевые добавки и загрязнители . 14 (6–7): 617–626. дои : 10.1080/02652039709374574 . ПМИД   9373526 .
  23. ^ Мабрук, МФ; Петти, MC (2003). «Влияние состава на электропроводность молока». Журнал пищевой инженерии . 60 (3): 321–325. дои : 10.1016/S0260-8774(03)00054-2 .
  24. ^ Гросси, Марко; Ланцони, Массимо; Лаццарини, Роберто; Рикко, Бруно (август 2012 г.). «Автоматическое определение характеристик мороженого путем измерения импеданса для оптимальной настройки машины» (PDF) . Измерение . 45 (7): 1747–1754. Бибкод : 2012Meas...45.1747G . doi : 10.1016/j.measurement.2012.04.009 . S2CID   110783818 .
  25. ^ Гросси, М.; Лаццарини, Р.; Ланцони, М.; Рикко, Б. (октябрь 2011 г.). «Новый метод контроля замерзания мороженого путем анализа электрических характеристик» (PDF) . Журнал пищевой инженерии . 106 (4): 347–354. дои : 10.1016/j.jfoodeng.2011.05.035 .
  26. ^ Дамес, Дж.Л.; Клерион, С.; Абуэлькарам, С.; Лепети, Дж. (2008). «Электроимпедансная спектроскопия говяжьего мяса и определение анизотропии для неинвазивной ранней оценки старения мяса». Журнал пищевой инженерии . 85 (1): 116–122. дои : 10.1016/j.jfoodeng.2007.07.026 .
  27. ^ Рехман, М.; Абу Изнейд, Дж.А.; Абдулла, МЗ; Аршад, MR (2011). «Оценка качества плодов методом импедансной спектроскопии». Международный журнал пищевой науки и технологий . 46 (6): 1303–1309. дои : 10.1111/j.1365-2621.2011.02636.x . S2CID   23053716 .
  28. ^ Харкер, Франция; Форбс, СК (1997). «Созревание и развитие охлаждения плодов хурмы: исследование электрического импеданса» . Новозеландский журнал растениеводства и садоводства . 25 (2): 149–157. дои : 10.1080/01140671.1997.9514001 .
  29. ^ Баушо, AD; Харкер, Франция; Арнольд, WM (2000). ").Применение электроимпедансной спектроскопии для оценки физиологического состояния киви". Послеуборочная биология и технология . 18 (1): 9–18. дои : 10.1016/S0925-5214(99)00056-3 .
  30. ^ Гросси, М.; Ди Лечче, Г.; Галлина Тоски, Т.; Рикко, Б. (декабрь 2014 г.). «Новый электрохимический метод определения кислотности оливкового масла» (PDF) . Журнал микроэлектроники . 45 (12): 1701–1707. дои : 10.1016/j.mejo.2014.07.006 . S2CID   13168066 .
  31. ^ Кайл, Юга; Босей, И.; Де Лоренцо, AD; Деуренберг, П.; Элия, М.; Гомес, Дж. М.; Хайтманн, БЛ; Кент-Смит, Л.; Мельхиор, JC; Пирлич, М.; Шарфеттер, Х.; Шолс, А.; Пишар, К. (2004). «Анализ биоэлектрического импеданса - часть I: обзор принципов и методов». Клиническое питание . 23 (5): 1226–1243. дои : 10.1016/j.clnu.2004.06.004 . ПМИД   15380917 . S2CID   21000697 .
  32. ^ Тенгвалл, М.; Эллегард, Л.; Мальмрос, В.; Босеус, Н.; Лисснер, Л.; Босей, И. (2009). «Состав тела у пожилых людей: эталонные значения и биоэлектрическая импедансная спектроскопия для прогнозирования общей массы скелетных мышц». Клиническое питание . 28 (1): 52–58. дои : 10.1016/j.clnu.2008.10.005 . ПМИД   19010572 .
  33. ^ Ван Лоан, доктор медицины; Уизерс, П.; Мэтти, Дж.; Мэйклин, П.Л. Использование биоимпедансной спектроскопии для определения внеклеточной жидкости, внутриклеточной жидкости, общего количества воды в организме и обезжиренной массы. Глава о составе человеческого тела, том 60 серии «Базовые науки о жизни» . стр. 67–70.
  34. ^ М. Радтке, К. Хесс, Простая установка для высокотемпературной (до 1100 ° C) электрохимической импедансной спектроскопии, J. of Materi Eng and Perform (2022). https://doi.org/10.1007/s11665-022-06653-3
  35. ^ Макдональд, Дигби Д. (2006). «Размышления об истории электрохимической импедансной спектроскопии». Электрохимика Акта . 51 (8–9): 1376–1388. дои : 10.1016/j.electacta.2005.02.107 .
  36. ^ Докко, К.; Мохамеди, М.; Фудзита, Ю.; Ито, Т.; Нисидзава, М.; Умеда, М.; Учида, И. (1 мая 2001 г.). «Кинетическая характеристика одиночных частиц LiCoO2 методами импеданса переменного тока и потенциального шага». Журнал Электрохимического общества . 148 (5): А422–А426. Бибкод : 2001JElS..148A.422D . дои : 10.1149/1.1359197 . ISSN   0013-4651 .
  37. ^ Чой, Х.; Нейлон, Дж.; Луцио, С.; Бейтлер, Дж.; Бирчалл, Дж.; Мартин К. и Порч А. «Проектирование и интерференционные испытания микроволнового неинвазивного датчика мониторинга уровня глюкозы в крови», IEEE Trans. Микроу. Теория Техн., вып. 63, нет. 10, стр. 3016–3025, октябрь 2015 г. https://doi.org/10.1109/TMTT.2015.2472019.
  38. ^ Чой, Х.; Луцио, С.; Бейтлер, Дж.; и Порч, А., «Микроволновой неинвазивный датчик для мониторинга уровня глюкозы в крови: результаты клинических испытаний на людях», в материалах Международного микроволнового симпозиума (IMS) IEEE MTT-S 2017 г., стр. 876–879, Гонолулу, Гавайи, США, 4–9 июня. 2017. https://doi.org/10.1109/MWSYM.2017.8058721 .
  39. ^ Д.Андреукчетти, Р.Фосси и К.Петруччи (1997). «Интернет-ресурс для расчета диэлектрических свойств тканей организма в диапазоне частот 10 Гц – 100 ГГц» . На основании данных, опубликованных C.Gabriel et al. в 1996 г. IFAC-CNR, Флоренция (Италия).
  40. ^ Доппельхаммер, Николаус; Пелленс, Ник; Киршхок, Кристина Э.А.; Якоби, Бернхард; Райхель, Эрвин К. (2020). «Использование импедансной спектроскопии с подвижным электродом для мониторинга седиментации частиц» . Журнал датчиков IEEE . 21 (8): 9636–9641. дои : 10.1109/JSEN.2020.3004510 . ISSN   1530-437X .
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 148a268b943561169a9d4ccd267aff63__1719222180
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/14/63/148a268b943561169a9d4ccd267aff63.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Dielectric spectroscopy - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)