Роберт Х. Крэбтри

Роберт Крэбтри
ФРС
Роберт Крэбтри ФРС
	Роберт Крэбтри в Лондоне, февраль 2019 г.
Рожденный	Роберт Ховард Крэбтри ; 17 апреля 1948 г. (76 лет) ; Лондон, Англия, Великобритания
Национальность	Великобритания/США
Образование	Брайтонский колледж
Альма-матер	Оксфордский университет (бакалавр) ; Университет Сассекса (доктор философии)
Известный	Катализатор Крэбтри
Награды	Премия Корде-Моргана (1982) ; Премия столетия (2013)
	Научная карьера
Поля	Металлоорганическая химия
Учреждения	Йельский университет ; Институт химии природных веществ
Диссертация	Образование аддуктов азотистых комплексов переходных металлов и основной характер (1973)
Докторантура	Джозеф Чатт
Другие научные консультанты	Малькольм Грин ; Хью Фелкин
Веб-сайт	chem .Йель .edu /люди /Роберт-Крэбтри

Роберт Ховард Крэбтри, ФРС ^[2] (родился 17 апреля 1948 г.) — британско-американский химик . Он является почетным профессором химии Конки П. Уайтхеда в Йельском университете в США. Он является натурализованным гражданином США. ^[3] Крэбтри особенно известен своей работой над « катализатором Крэбтри » для гидрирования и учебником по металлоорганической химии . ^[4]

Образование

Роберт Ховард Крэбтри учился в Брайтонском колледже (1959–1966) и получил степень бакалавра гуманитарных наук в Оксфордском университете он учился в Нью-колледже Оксфорда , где в 1970 году под руководством Малкольма Грина . Он получил докторскую степень в Университете Сассекса в 1973 году под руководством Джозефа Чатта . ^[5]

Карьера

После получения докторской степени он работал научным сотрудником вместе с Хью Фелкином в Институте химии природных веществ в Гиф-сюр-Иветт , недалеко от Парижа. Он был научным сотрудником (1973–1975), а затем научным атташе (1975–1977). По истечении этого времени он был назначен временным поверенным в разведке. В 1977 году Крэбтри получил должность доцента кафедры неорганической химии в Йельском университете . Он работал доцентом с 1982 по 1985 год и профессором с 1985 по 2021 год. ^[6] Выйдя на пенсию, он теперь является почетным профессором химии. ^[7]

Редакционные должности и опубликованные работы

Металлоорганическая химия переходных металлов (7 изданий) ( ISBN 978-1119465881 )
Секция неорганической химии (редактор) Энциклопедии неорганической химии (1992–1994)
Заместитель редактора New Journal of Chemistry (1998–2003 гг.).
Главный редактор журнала «Комплексная металлоорганическая химия III» (2004 – настоящее время).
Главный редактор Энциклопедии неорганической химии (2004 – настоящее время).
Совет региональных редакторов журнала Science (2006 – настоящее время)
Химия переходных металлов (2009)
Справочник по зеленой химии - Зеленый катализ (2009) (соавтор)

Награды и почести

назван членом Фонда Альфреда П. Слоана (1981).
назван учителем-ученым Дрейфуса (1982).
получил медаль Корде-Моргана от Королевского химического общества (1982).
провел серию лекций Esso (Торонто) (1986).
назначен приглашенным профессором Олбрайт и Уилсона в Уорикском университете (1986).
назначен в редакционную коллегию журнала Chemical Reviews (1990).
получил в области металлоорганической химии премию Американского химического общества (1991).
назначен заместителем председателя металлоорганического подразделения АСУ (1991).
назначен председателем металлоорганического подразделения АСУ (1992 г.).
получил по металлоорганической химии (1993). премию ACS
получил премию Мака от Университета штата Огайо (1994).
назначен преподавателем Х.К. Брауна в Университете Пердью (1996).
назначен заместителем председателя отдела неорганической химии ACS (1997).
назначен председателем отдела неорганической химии ACS (1998).
назначен преподавателем Доу в Университете Оттавы (1999 г.)
получил премию ISI Highly Cited Author (2000).
получил медаль Байлара в Университете Иллинойса (2001 г.).
прочитал лекцию по металлоорганике в Ричмондском университете (2003 г.)
назначен преподавателем Доу в Калифорнийском университете в Беркли (2004 г.)
прочитал лекцию Уильямса в Оксфордском университете (2004 г.)
прочитал лекцию Сабатье в Тулузском университете (2006 г.)
прочитал лекцию Брюстера в Университете штата Канзас (2006 г.)
получил медаль Керхера в Университете штата Оклахома (2007 г.).
прочитал лекцию Педерсена в DuPont (2008 г.)
назначен преподавателем Джона Осборна в Страсбургском университете (2009 г.)
назван преподавателем Монда Королевского химического общества (2009 г.) ^[8]
получил премию ACS Green Chemistry Award (2009). ^[9]
Член Национальной академии наук (2017 г.) ^{[ нужна ссылка ]}
избран членом Королевского общества (FRS) в 2018 году. ^[2]

Исследовать

гидрирование

Роберт Крэбтри известен своими влиятельными работами по гидрированию , особенно своим вкладом в разработку катализатора Крэбтри . ^[10] Этот катализатор, использующий иридий в качестве активного металла, проявляет исключительную эффективность, регио- и стереоселективность в реакциях гидрирования. Примечательно, что когда терпинен-4-ол подвергается гидрированию, катализатор Крэбтри демонстрирует заметное предпочтение 1000:1 для добавления водорода к поверхности подложки, содержащей группу ОН. Напротив, реакция гидрирования с палладием на угле обеспечивает степень селективности только 20:80. Хелатирование ол спирта . с катализатором очевидно из идентификации комплекса катализатор-субстрат, включающего норборнен-2- ^[11]^[12]

Стехиометрическое алкановое дегидрирование циклооктана с использованием трет-бутилэтилена в качестве акцептора водорода.

Во время своих ранних исследований Крэбтри также сосредоточился на активации связи C–H . ^[13] Новаторским вкладом Крэбтри в этой области было обращение вспять реакций гидрирования , которые он разработал ранее, особенно в стехиометрическом алканов дегидрировании . Он использовал трет-бутилэтилен в качестве акцептора водорода для облегчения высвобождения водорода во время дегидрирования циклооктана с образованием связанного циклооктадиена . Это открытие продемонстрировало один из самых ранних случаев межмолекулярной активации C – H с использованием гомогенного металлокомплекса . Это достижение сыграло значительную роль в его награде и академических успехах.

Новая форма водородной связи

Другая часть исследований Крэбтри сосредоточена на новой форме водородной связи , в которой участвуют гидриды металлов , что приводит к нетрадиционным связующим взаимодействиям. ^[14]^[15] Традиционные водородные связи имеют протонный донор водорода и электроотрицательный акцептор, в то время как открытия Крэбтри включают ароматического кольца π-электроны в качестве более слабых акцепторов в водородных связях X – H···π (X = N, O). Удивительно, но Крэбтри также обнаружил σ-связи Y–H (Y= B или металл), действующие как акцепторы, приводящие к структурам X–H···H–Y со значительно более короткими расстояниями H···H по сравнению с типичными контактами. Эти взаимодействия, известные как «диводородные связи», имеют длину связи примерно 1,8 Å, в отличие от обычной длины H···H 2,4 Å. Результаты Крэбтри проливают свет на разнообразную природу водородных связей, что имеет значение для понимания молекулярных структур и разработки катализаторов с индивидуальными свойствами.

Введение мезоионных карбенов (MIC)

Крэбтри внес значительный вклад в область химии карбенов , особенно в исследование мезоионных карбенов (MIC), или так называемых «аномальных карбенов». Эти карбены обладают преимуществами в качестве лигандных систем в металлоорганических комплексах и каталитических приложениях. с разделенными зарядами В отличие от координированных имидазолилиденов C2, мезоионные карбены обладают только электронными резонансными структурами , что обеспечивает большую адаптируемость к металлическим центрам в рамках каталитических циклов. Крэбтри разработал новые методы генерации и выделения аномальных карбенов, что дает представление об их структуре и стабильности в различных условиях. Примечательно, что он представил первый пример аномального карбенового комплекса, включающего комплекс иридия с координированным имидазолилиденом C4, который нашел применение в катализе трансферного гидрирования. ^[16]

Димеры марганца ди-мю-оксо для выделения кислорода

Исследования Крэбтри значительно продвинулись в нашем понимании образования связей O–O в марганца димерах ди-мю-оксо , участвующих в выделении кислорода . ^[17]^[18] В ходе своих исследований он выдвинул упрощенное предложение о механизме реакции, ответственной за образование кислорода в результате реакции димера ди-мю-оксо марганца с NaClO . Окисление димера IV/IV приводит к образованию димера Mn(V)=O. В дальнейшем образование связи О–О потенциально могло происходить за счет нуклеофильной атаки ОН– на оксогруппу. кислорода-18 Эксперименты по мечению изотопа показали, что атомы кислорода в выделившемся молекулярном кислороде происходят из воды . Таким образом, эта система служит функциональной моделью фотосинтетического окисления воды.

Крэбтри внес значительный вклад в активацию связи C–H , окисление воды и гидрирование . Его подход включает в себя выбор уникальных проектов, проведение ранних критических экспериментов, переход от одной проблемы к другой, разработку устойчивых к воздуху катализаторов и обучение посредством написания статей.

Ссылки

^ «Крэбтри читает лекцию о престижной франко-американской премии по химии | Кафедра химии» .
^ Jump up to: ^а ^б «Роберт Крэбтри» . royalsociety.org .
^ Веб-страница Йельского факультета ^{[ постоянная мертвая ссылка ]}. Проверено 21 сентября 2014 г.
^ Домашняя страница лаборатории Крэбтри , ursula.chem.yale.edu. Проверено 21 сентября 2014 г.
^ Крэбтри, Роберт Ховард (1973). Образование и основной характер аддуктов азотсодержащих комплексов переходных металлов (кандидатская диссертация). Университет Сассекса. EThOS uk.bl.ethos.452454 .
^ Доберейнер, Грэм Э.; Хазари, Нилай; Шли, Натан Д. (8 февраля 2021 г.). «Пионеры и влиятельные лица в металлоорганической химии: легендарная карьера профессора Роберта Крэбтри через необычное путешествие в Лигу плюща» . Металлоорганические соединения . 40 (3): 295–301. doi : 10.1021/acs.organomet.0c00797 . ISSN 0276-7333 . S2CID 234003600 .
^ «Роберт Крэбтри | Химический факультет» . chem.yale.edu . Проверено 21 ноября 2021 г.
^ http://ursula.chem.yale.edu/~crabtree/CV_May_08.pdf ^{[ постоянная мертвая ссылка ]} Веб-страница Йельского факультета
^ Новости химии и машиностроения , 23 февраля 2009 г., «Лауреаты национальной премии ACS 2009 г.», стр. 68
^ Крэбтри, Роберт Х.; Фелкин, Хью; Моррис, Джордж Э. (1 января 1976 г.). «Активация молекулярного водорода катионными иридиенодиеновыми комплексами» . Журнал Химического общества, Chemical Communications (18): 716–717. дои : 10.1039/C39760000716 . ISSN 0022-4936 .
^ Крэбтри, Роберт Х.; Дэвис, Марк В. (май 1983 г.). «Возникновение и возникновение выраженного направляющего действия гидроксильной группы при гидрировании с [Ir(cod)P(C6H11)3(py)]PF6» . Металлоорганические соединения . 2 (5): 681–682. дои : 10.1021/om00077a019 . ISSN 0276-7333 .
^ Крэбтри, Роберт Х.; Дэвис, Марк В. (июль 1986 г.). «Направление эффектов при гомогенном гидрировании с помощью [Ir(cod)(PCy3)(py)]PF6» . Журнал органической химии . 51 (14): 2655–2661. дои : 10.1021/jo00364a007 . ISSN 0022-3263 .
^ Берк, Марк Дж.; Крэбтри, Роберт Х. (декабрь 1987 г.). «Селективное каталитическое дегидрирование алканов в алкены» . Журнал Американского химического общества . 109 (26): 8025–8032. дои : 10.1021/ja00260a013 . ISSN 0002-7863 .
^ Крэбтри, Роберт Х. (11 декабря 1998 г.). «Новый тип водородной связи» . Наука . 282 (5396): 2000–2001. дои : 10.1126/science.282.5396.2000 . ISSN 0036-8075 . S2CID 93959077 .
^ Клоостер, Вим Т.; Кетцле, Томас Ф.; Зигбан, Пер EM; Ричардсон, Томас Б.; Крэбтри, Роберт Х. (1 июля 1999 г.). «Исследование диводородной связи N−H···H-B, включая кристаллическую структуру BH 3 NH 3, методом нейтронографии» . Журнал Американского химического общества . 121 (27): 6337–6343. дои : 10.1021/ja9825332 . ISSN 0002-7863 .
^ Грюндеманн, Стефан; Ковачевич, Анес; Альбрехт, Мартин; Роберт, Джек В. Фаллер; Крэбтри, Х. (23 октября 2001 г.). «Аномальное связывание в карбеновом комплексе, образованном из соли имидазолия и комплекса гидрида металла» . Химические коммуникации (21): 2274–2275. дои : 10.1039/B107881J . ISSN 1364-548X . ПМИД 12240147 .
^ Лимбург, Джулиан; Вреттос, Джон С.; Лиабл-Сэндс, Луиза М.; Рейнгольд, Арнольд Л.; Крэбтри, Роберт Х.; Брудвиг, Гэри В. (5 марта 1999 г.). «Функциональная модель образования ОО-связи с помощью O 2 -эволюционирующего комплекса в фотосистеме II» . Наука . 283 (5407): 1524–1527. дои : 10.1126/science.283.5407.1524 . ISSN 0036-8075 . ПМИД 10066173 .
^ Лимбург, Джулиан; Вреттос, Джон С.; Чен, Хунъюй; де Паула, Хулио К.; Крэбтри, Роберт Х.; Брудвиг, Гэри В. (1 января 2001 г.). «Характеристика реакции выделения O 2 , катализируемой [(терпи)(H 2 O)Mn III (O) 2 Mn IV (OH 2 )(терпи)](NO 3 ) 3 (терпи = 2,2':6 ,2''-Терпиридин)" . Журнал Американского химического общества . 123 (3): 423–430. дои : 10.1021/ja001090a . ISSN 0002-7863 . ПМИД 11456544 .

В эту статью включен текст , доступный по лицензии CC BY 4.0 .

[1] «Крэбтри читает лекцию о престижной франко-американской премии по химии | Кафедра химии» .

[frs-2] Jump up to: ^а ^б «Роберт Крэбтри» . royalsociety.org .

[3] Веб-страница Йельского факультета ^{[ постоянная мертвая ссылка ]}. Проверено 21 сентября 2014 г.

[4] Домашняя страница лаборатории Крэбтри , ursula.chem.yale.edu. Проверено 21 сентября 2014 г.

[PhD-452454-5] Крэбтри, Роберт Ховард (1973). Образование и основной характер аддуктов азотсодержащих комплексов переходных металлов (кандидатская диссертация). Университет Сассекса. EThOS uk.bl.ethos.452454 .

[6] Доберейнер, Грэм Э.; Хазари, Нилай; Шли, Натан Д. (8 февраля 2021 г.). «Пионеры и влиятельные лица в металлоорганической химии: легендарная карьера профессора Роберта Крэбтри через необычное путешествие в Лигу плюща» . Металлоорганические соединения . 40 (3): 295–301. doi : 10.1021/acs.organomet.0c00797 . ISSN 0276-7333 . S2CID 234003600 .

[7] «Роберт Крэбтри | Химический факультет» . chem.yale.edu . Проверено 21 ноября 2021 г.

[8] ttp://ursula.chem.yale.edu/~crabtree/CV_May_08.pdf ^{[ постоянная мертвая ссылка ]} Веб-страница Йельского факультета

[9] Новости химии и машиностроения , 23 февраля 2009 г., «Лауреаты национальной премии ACS 2009 г.», стр. 68

[10] Крэбтри, Роберт Х.; Фелкин, Хью; Моррис, Джордж Э. (1 января 1976 г.). «Активация молекулярного водорода катионными иридиенодиеновыми комплексами» . Журнал Химического общества, Chemical Communications (18): 716–717. дои : 10.1039/C39760000716 . ISSN 0022-4936 .

[11] Крэбтри, Роберт Х.; Дэвис, Марк В. (май 1983 г.). «Возникновение и возникновение выраженного направляющего действия гидроксильной группы при гидрировании с [Ir(cod)P(C6H11)3(py)]PF6» . Металлоорганические соединения . 2 (5): 681–682. дои : 10.1021/om00077a019 . ISSN 0276-7333 .

[12] Крэбтри, Роберт Х.; Дэвис, Марк В. (июль 1986 г.). «Направление эффектов при гомогенном гидрировании с помощью [Ir(cod)(PCy3)(py)]PF6» . Журнал органической химии . 51 (14): 2655–2661. дои : 10.1021/jo00364a007 . ISSN 0022-3263 .

[13] Берк, Марк Дж.; Крэбтри, Роберт Х. (декабрь 1987 г.). «Селективное каталитическое дегидрирование алканов в алкены» . Журнал Американского химического общества . 109 (26): 8025–8032. дои : 10.1021/ja00260a013 . ISSN 0002-7863 .

[14] Крэбтри, Роберт Х. (11 декабря 1998 г.). «Новый тип водородной связи» . Наука . 282 (5396): 2000–2001. дои : 10.1126/science.282.5396.2000 . ISSN 0036-8075 . S2CID 93959077 .

[15] Клоостер, Вим Т.; Кетцле, Томас Ф.; Зигбан, Пер EM; Ричардсон, Томас Б.; Крэбтри, Роберт Х. (1 июля 1999 г.). «Исследование диводородной связи N−H···H-B, включая кристаллическую структуру BH 3 NH 3, методом нейтронографии» . Журнал Американского химического общества . 121 (27): 6337–6343. дои : 10.1021/ja9825332 . ISSN 0002-7863 .

[16] Грюндеманн, Стефан; Ковачевич, Анес; Альбрехт, Мартин; Роберт, Джек В. Фаллер; Крэбтри, Х. (23 октября 2001 г.). «Аномальное связывание в карбеновом комплексе, образованном из соли имидазолия и комплекса гидрида металла» . Химические коммуникации (21): 2274–2275. дои : 10.1039/B107881J . ISSN 1364-548X . ПМИД 12240147 .

[17] Лимбург, Джулиан; Вреттос, Джон С.; Лиабл-Сэндс, Луиза М.; Рейнгольд, Арнольд Л.; Крэбтри, Роберт Х.; Брудвиг, Гэри В. (5 марта 1999 г.). «Функциональная модель образования ОО-связи с помощью O 2 -эволюционирующего комплекса в фотосистеме II» . Наука . 283 (5407): 1524–1527. дои : 10.1126/science.283.5407.1524 . ISSN 0036-8075 . ПМИД 10066173 .

[18] Лимбург, Джулиан; Вреттос, Джон С.; Чен, Хунъюй; де Паула, Хулио К.; Крэбтри, Роберт Х.; Брудвиг, Гэри В. (1 января 2001 г.). «Характеристика реакции выделения O 2 , катализируемой [(терпи)(H 2 O)Mn III (O) 2 Mn IV (OH 2 )(терпи)](NO 3 ) 3 (терпи = 2,2':6 ,2''-Терпиридин)" . Журнал Американского химического общества . 123 (3): 423–430. дои : 10.1021/ja001090a . ISSN 0002-7863 . ПМИД 11456544 .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]

[15]

[16]

[17]

[18]

v т и Члены Королевского общества, избранные в 2018 году
Fellows	Jim Al-Khalili Polly Arnold Jillian Banfield Margaret Brimble Neil Brockdorff Frank Caruso Vincenzo Cerundolo Kevin Costello Robert Crabtree Philip Dawid Peter Dayan Richard Dixon Gregory Edgecombe Wenfei Fan Roger Goody Robin Grimes Gregory Hannon Demis Hassabis Judy Hirst Graeme Jameson Harren Jhoti Sophien Kamoun Andrew King Dimitri Kullmann Dominic Kwiatkowski Richard Marais Cathie Martin Elon Musk Peter O'Hearn Vassilis Pachnis Tracy Palmer Colin Prentice Lalita Ramakrishnan Nancy Reid Graham Richards David Richardson Sheila Rowan Ingrid Scheffer Michelle Simmons John Smol Timothy Softley John Speakman Graeme Stephens Angela Strank Charles Swanton Peter Visscher Guy Wilkinson Geordie Williamson Daniel Wise Nikolay Zheludev
Honorary	David Willetts (Baron Willetts of Havant)
Foreign	Carolyn Bertozzi Martin Chalfie Sebsebe Demissew Jeffrey Friedman Fabiola Gianotti Albrecht Hofmann Butler Lampson Tullio Pozzan Joachim Sauer Adi Shamir

Базы данных авторитетного контроля
International	ISNI VIAF WorldCat
National	Norway France BnF data Catalonia Germany Israel United States Latvia Czech Republic Netherlands
Academics	Google Scholar ORCID
Other	IdRef