Jump to content

Сульфинилгалогенид

Метанасульфинилхлорид

Сульфинилгалогенид имеет общую формулу r -s (o) -x, где x является галогеном. Они являются промежуточными по уровню окисления между сульфенилгалогениями , R -S -X и сульфонилгалогенками , R - SO 2 -x. Наиболее известными примерами являются сульфинилхлориды, термолабильные, чувствительные к влаге соединения, которые являются полезными промежуточными соединениями для приготовления других производных суфинила, таких как сульфинамиды, сульфинаты, сульфоксиды и тиосульфинаты. [ 1 ] В отличие от атома серы в сульфонилгалогендах и сульфенилгалогендах , атом серы в сульфинильных галогенках хиральным является [ 2 ] как показано для метанасульфинилахлорида.

Сульфинилхлориды

[ редактировать ]

Хлориды сульфиновой кислоты, или сульфинилхлориды, представляют собой сульфинилгалогениды с общей формулой R - S (O) -CL. Метанасульфинилхлорид, CH 3 S (O) Cl, получают хлорированием диметил дисульфида с получением CH 3 SCL 3 , который обрабатывается уксусным ангидридом . Это соломенная жидкость. [ 3 ] Толуэенсульфинилхлорид получают путем обработки тозилата натрия тионилохлоридом : [ 4 ] Также соломенная жидкость, она кипит около 100 ° C при 0,5 мм рт. Ст.

Общий подход к образованию сульфинилхлоридов является реакцией соответствующего тиола с сульфурил -хлоридом , таким образом
2
кл
2
; В тех случаях, когда сельфенилхлорид , RSCL, вместо этого приводит к окислению трифторпероуперационной кислоты, дает желаемый продукт, как в случае 2,2,2,2-трифтор-1,1- дифенилтананатиол : [ 5 ]

Эти соединения легко реагируют с нуклеофилами, такими как вода, спирты, амины, тиолы и реагенты Grignard . Если нуклеофил является водой, продукт является сульфиновой кислотой , если это алкоголь, продукт является сульфиновым сложным эфиром, если это первичный или вторичный амин, продукт является сульфинамидом , если это тиол, продукт является тиосольфинатом, в то время как он является тиозольфинатом , в то время как, находясь Если это реагент Grignard, продукт является сульфоксидом . Из -за их реакционной способности и нестабильности алкансульфинилхлориды обычно используются без очистки сразу после их синтеза. Хранение не рекомендуется, поскольку давление развивается в контейнере из -за высвобождения хлорида водорода.

Обработка алкансульфинилхлоридов, имеющих α -гидрогенов с третичными основаниями амина, дает тиокарбонильные S -оксиды (сульфины) в качестве изоляционных соединений. образом, обработка N -пропанесульфинилхлорида триэтиламина дает син -пропанетиал -оксид , лахриматорный агент лука Таким . [ 6 ] Обработка метансульфинилхлорида или этана-1,2-бис-сульфинилхлорид, CLS (O) CH 2 CH 2 S (O) CL (приготовленный окислительным хлорированием 1,2-этанедитиола, HSCH 2 CH 2 SH), с Третичный амин в присутствии хиральной глюкозы вторичной алкогольной диацетон -d -глюкозы обеспечивает оптически чистые сульфинатные эфиры в процессе динамического кинетического разрешения . [ 7 ] [ 8 ] Сульфинилхлориды подвергаются реакциям Фриделя -Крафта с аренами, дающими сульфоксиды .

Сульфиниловые фториды, бромиды и йодиды

[ редактировать ]

Гидролиз комнатной температуры CF 3 SF 3 дает сульфиниловый фторид CF 3 S (O) F за несколько часов в количественном выходе. Обработка CF 3 S (O) F с помощью водородного бромида при -78 ° C дает сульфиниловый бромид CF 3 S (O) BR, который нестабилен при комнатной температуре и легко непропорционально. [ 9 ] Сульфинильные йодиды, по -видимому, неизвестны.

  1. ^ Braverman, S; Cherkinsky, M.; Левингер С. (2008). «Алкансульфинилгалогениды». Наука Синтезатор 39 : 188–196. ISBN  9781588905307 . {{cite journal}}: Cs1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  2. ^ Жиль Ханке*, Франсуаз Колоберт, Стив Ланнерс и Гай Соллади. «Недавние разработки хиральной неракемической химии сульфинил-группы при асимметричном синтезе» (PDF) . Получено 13 мая 2012 года . {{cite web}}: Cs1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  3. ^ Дуглас, IB; Нортон, RV (1960). «Метанасульфинилхлорид». Органические синтезы . 40 : 62. doi : 10.15227/orgsyn.040.0062 .
  4. ^ Фредерик Курзер (1954). «Толуэенсульфинилхлорид». Орг Синтезатор 34 : 93. doi : 10.15227/orgsyn.034.0093 .
  5. ^ Page, PCB; Уилкс, Rd; Рейнольдс, Д. (1995). «Алкил-халькогениды: функциональные группы на основе серы» . В Лей, Стивен В. (ред.). Синтез: углерод с одним гетероатомом, прикрепленным одной связью . Комплексные трансформации органических функциональных групп. Elsevier . С. 113–276. ISBN  9780080423234 .
  6. ^ Блок Э., Джиллис Дж. « Химия Allium : микроволновая спектроскопическая идентификация, механизм образования, синтез и реакции ( e , z ) -пропанетиального S -оксида, лахримальный фактор лука ( allium cepa )». J. Am. Химический Соц 118 (32): 7492–7501. doi : 10.1021/ja960722j . {{cite journal}}: Cs1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  7. ^ Fernández I., Khiar N., Llera JM, Alcudia F. (1992). «Асимметричный синтез алкан- и арансульфинатов диацетона-D-глюкозы (DAG): улучшенный и общий путь к обоим энантиомерически чистым сульфоксидам». J. Org. Химический 57 (25): 6789–6796. doi : 10.1021/jo00051a022 . {{cite journal}}: Cs1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  8. ^ Khiar N., Araújo CS, Alcudia F., Fernández I. (2002). «Динамическая кинетическая трансформация сульфинилхлоридов: синтез энантиометрически чистых C 2 -симметричных бис -сульфоксидов». J. Org. Химический 67 (2): 345–356. doi : 10.1021/jo0159183 . PMID   11798304 . {{cite journal}}: Cs1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  9. ^ Ratcliffe CT, Shreeve JM (1968). «Некоторые перфтоороалкилсульфинилгалогениды, r f s (o) x. Новые препараты трифторметилсульфура трифторида». J. Am. Химический Соц 90 (20): 5403–5408. doi : 10.1021/ja01022a013 .
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 8771a85b9a3459d1befe87eecab05751__1690289820
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/87/51/8771a85b9a3459d1befe87eecab05751.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Sulfinyl halide - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)