Метилтрифторметансульфонат
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Метилтрифторметансульфонат | |
| Другие имена
Трифторметансульфоновая кислота, метиловый эфир
Трифликовая кислота, метиловый эфир, метилтрифлат | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.005.793 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
| Число | 2924 |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 2 Ч 3 Ж 3 О 3 С | |
| Молярная масса | 164.10 g·mol −1 |
| Появление | Бесцветная жидкость |
| Плотность | 1,496 г/мл |
| Температура плавления | -64 ° C (-83 ° F; 209 К) |
| Точка кипения | 100 ° С (212 ° F; 373 К) |
| Гидролизуется | |
| Опасности [ 1 ] | |
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |
Основные опасности
|
Коррозионный |
| СГС Маркировка : | |
| Опасность | |
| Х226 , Х301 , Х311 , Х314 , Х330 | |
| P210 , P233 , P303+P361+P353 , P304+P340+P310 , P305+P351+P338 , P380 | |
| точка возгорания | 38 ° С (100 ° F; 311 К) |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения
|
Метилфторсульфонат |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Метилтрифторметансульфонат , также обычно называемый метилтрифлатом и сокращенно MeOTf , представляет собой органическое соединение с формулой CF 3 SO 2 OCH 3 . Это бесцветная жидкость, которая находит применение в органической химии как мощный метилирующий агент. [ 2 ] Соединение тесно связано с метилфторсульфонатом ( ФСО 2 ОЧ 3 ). Хотя о смертельных случаях среди людей еще не сообщалось, было зарегистрировано несколько случаев применения метилфторсульфоната (LC 50 (крыса, 1 час) = 5 частей на миллион), и на основании имеющихся данных ожидается, что метилтрифлат будет иметь аналогичную токсичность. [ 3 ] [ нужна проверка ]
Синтез
[ редактировать ]Метилтрифлат коммерчески доступен, однако его также можно получить в лаборатории обработкой диметилсульфата трифликовой кислотой. [ 4 ]
- CF 3 SO 2 OH + (CH 3 O) 2 SO 2 → CF 3 SO 2 OCH 3 + CH 3 OSO 2 OH
Реактивность
[ редактировать ]Гидролиз
[ редактировать ]При контакте с водой метилтрифлат теряет метильную группу, образуя трифликовую кислоту и метанол:
- CF 3 SO 2 OCH 3 + H 2 O → CF 3 SO 2 OH + CH 3 OH
Метилирование
[ редактировать ]Один из рейтингов метилирующих агентов: (СН 3 ) 3 О + > CF 3 SO 2 OCH 3 ≈ FSO 2 OCH 3 > (CH 3 ) 2 SO 4 > CH 3 I . [ 4 ] Метилтрифлат алкилирует многие функциональные группы, которые являются очень плохими нуклеофилами, такие как альдегиды , амиды и нитрилы . Он не метилирует бензол или объемистый 2,6-ди- трет -бутилпиридин . [ 2 ] Его способность метилировать N -гетероциклы используется в некоторых схемах снятия защиты . [ 5 ]
Катионная полимеризация
[ редактировать ]Метилтрифлат инициирует живую катионную полимеризацию лактида . [ 6 ] и другие лактоны, включая β-пропиолактон , ε-капролактон и гликолид . [ 7 ]
Циклические карбонаты, такие как триметиленкарбонат и неопентиленкарбонат (5,5-диметил-1,3-диоксан-2-он), можно полимеризовать с образованием соответствующих поликарбонатов. [ 8 ] 2-алкил-2-оксазолины, например 2-этил-2-оксазолины , также полимеризуются до поли(2-алкилоксазолинов). [ 9 ]
Приложения
[ редактировать ]Радиохимия
[ редактировать ]Метилтрифлат углерода-11 ([11C]MeOTf [ 10 ] ), или метилтрифлат, содержащий изотоп углерода-11, обычно используется в радиохимии для синтеза радиоактивно меченых соединений, которые можно отследить в живых организмах с помощью позитронно-эмиссионной томографии (ПЭТ). Например, [11C]MeOTf широко использовался при производстве питтсбургского соединения B , которое впервые позволило визуализировать β-амилоидные бляшки в живом мозге.
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ «Метилтрифторметансульфонат» . Сигма-Олдрич . Проверено 31 октября 2021 г.
- ^ Jump up to: а б Олдер, Роджер В.; Филлипс, Джастин Дж. Э.; Хуан Лицзюнь; Хуан Сюэфэй (2005). «Метилтрифторметансульфонат». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . doi : 10.1002/047084289X.rm266m.pub2 . ISBN 0471936235 .
- ^ Олдер, Р.В.; Синнотт, ML; Уайтинг, MC; Эванс, Д.А. (1978). «Опасности сильных метилирующих агентов». Химия в Британии . Том. 14, нет. 7. с. 324. Ошибочно цитируется как ——— (1976) Chem. англ. Новости , вып. 54, нет. 36, с. 56 в Alder et al. 2005 г.
- ^ Jump up to: а б Стэнг, Питер Дж.; Ханак, Майкл; Субраманиан, ЛР (1982). «Эфиры перфторалкансульфокислоты: методы получения и применение в органической химии». Синтез . 1982 (2): 85–126. дои : 10.1055/s-1982-29711 . ISSN 0039-7881 .
- ^ Альберт И. Мейерс и Марк Э. Фланаган (1998). «2,2'-Диметокси-6-формилбифенил» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 9, с. 258 .
- ^ Ранхель, Ирма; Рикар, Мишель; Рикар, Ален (1994). «Полимеризация L-лактида и ε-капролактона в присутствии метилтрифторметансульфоната». Макромолекулярная химия и физика . 195 (9): 3095–3101. дои : 10.1002/macp.1994.021950908 .
- ^ Джонте, Дж. Майкл; Дансинг, Рут; Крихельдорф, Ганс Р. (1985). «Полилактоны. 4. Катионная полимеризация лактонов с помощью алкилсульфонатов». Журнал макромолекулярной науки: Часть A — Химия . 22 (4): 495–514. дои : 10.1080/00222338508056616 . ISSN 0022-233X .
- ^ Крихельдорф, Ганс Р.; Веген-Шульц, Беттина; Йенссен, Йорг (1998). «Катионная полимеризация алифатических циклокарбонатов». Макромолекулярные симпозиумы . 132 (1): 421–430. дои : 10.1002/masy.19981320139 .
- ^ Гласснер, Матиас; Д'Хуге, Дагмар Р.; Янг Пак, Джин; Ван Стинберг, Пол Х.М.; Моннери, Брин Д.; Рейнье, Мари-Франсуаза; Хугенбум, Ричард (2015). «Систематическое исследование алкилсульфонатных инициаторов катионной полимеризации с раскрытием цикла 2-оксазолинов с выявлением оптимальных комбинаций мономеров и инициаторов» . Европейский журнал полимеров . 65 : 298–304. doi : 10.1016/j.eurpolymj.2015.01.019 . hdl : 1854/LU-5924229 .
- ^ Джуэтт, DM (1992). «Простой синтез [11C]метилтрифлата» . Международный журнал по радиационному применению и приборостроению, Часть A. 43 (11): 1383–1385. дои : 10.1016/0883-2889(92)90012-4 . hdl : 2027.42/29777 . ISSN 0883-2889 . ПМИД 1333459 .