Ацетамидин Гидрохлорид
| Имена | |
|---|---|
| Имя IUPAC
Этанимимамид; гидрохлорид
| |
| Другие имена
Хлорид ацетамидиния
Этанимимамид моногидрохлорид | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Chemspider | |
| Echa Infocard | 100.004.274 |
| ЕС номер |
|
PubChem CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Comptox Dashboard ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| C 2 H 7 Cl N 2 | |
| Молярная масса | 94.54 g·mol −1 |
| Структура | |
| Моноклинный | |
| C 2/ C. | |
a = 11,673, b = 9,862, c = 9,601 A = 90 °, b = 111,71 °, c = 90 ° [ 1 ]
| |
| Опасности [ 2 ] | |
| GHS Маркировка : | |
| |
| Предупреждение | |
| H315 , H319 , H335 | |
| P261 , P264 , P271 , P280 , P302+P352 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P312 , P362+P364 , P403+P233 , P501 | |
| NFPA 704 (Огненная бриллиант) | |
За исключением случаев, когда отмечены, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
| |
Гидрохлорид ацетамидина является органическим соединением с формулой CH 3 C (NH) NH 2 · HCl , используемый в синтезе многих азотных соединений. Это гидрохлорид ацетамидина , один из самых простых амидинов .
Характеристики
[ редактировать ]Гидрохлорид ацетамидина представляет собой гигроскопическое твердое вещество, которое образует бесцветные моноклинные кристаллы. [ 1 ] Он растворим в воде и спирте.
Он выпускает хлорид аммония при нагревании. Сухой гидрохлорид ацетамидина выпускает ацетонитрил , в то время как в водном растворе он вместо этого подвергается гидролизу у уксусной кислоты и аммиака . [ 3 ]
- CH 3 C (NH) NH 2 · HCl → CH 3 CN + NH 4 Cl
- CH 3 C (NH) NH 2 · HCl + 2 H 2 O → Ch 3 COOH + NH 3 + NH 4 Cl
Поскольку амидины свободного основания являются сильными основаниями Льюиса , гидрохлорид ацетамидина является слабой кислотой Льюиса . Лечение сильным основанием дает бесплатный базовый ацетамидин:
- CH 3 C (NH) NH 2 · HCl + KOH → CH 3 C (NH) NH 2 + KCl + H 2 O
Синтез
[ редактировать ]Гидрохлорид ацетамидина синтезируется в двухступенчатом процессе, который начинается с раствора ацетонитрила в этаноле при почти 0 ° C. [ 4 ] Во -первых, смесь обрабатывается безводным хлоридом водорода в реакции пиннера , продуцируя кристаллы ацетимидо этилового эфира гидрохлорида:
- H 3 C - C≡N + C 2 H 5 OH + HCl → H 3 C - C (= NH · HCl) - OOC 2 H 5
Имино -эфирная соль затем обрабатывают избыточным аммиаком в сухом этаноле, превращая эфир в амидин :
- H 3 C - C (= NH · HCl) −OC 2 H 5 + NH 3 → H 3 C - C (= NH) −NH 2 · HCl + C 2 H 5 OH
Все реагенты должны быть тщательно высушены с использованием сильного высыхания, такого как пентоксид фосфора , поскольку промежуточный эфир Imido подвержен гидролизу , что дает хлорид аммония и этил . Слои хлорида аммония могут образовываться на эфирной соли имидо, ограничивая образование амидина. [ 4 ]
Приложения
[ редактировать ]В качестве источника амидина гидрохлорид ацетамидина является предшественником промышленного и лабораторного синтеза многих азотных соединений. Он реагирует с β- дикарбонилами с образованием замещенных пиримидинов , [ 5 ] с ацетальдегидами , образуя замещенные имидазолы , [ 6 ] и с имидатами образуют замещенные триазины . [ 7 ]
В частности, его реакция с дикарбонильным промежуточным звеном является ранней стадией в синтезе тиамина (витамина B 1 ) и многих его производных. [ 8 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а беременный Cannon, Jack R.; Белый, Аллан Х.; Уиллис, Энтони С. (1976). «Кристаллическая структура хлорида ацетамидиния». Журнал химического общества, Perkin Transactions 2 (3): 271. DOI : 10.1039/p29760000271 .
- ^ Fisher Scientific , гидрохлорид ацетамидина 98+%
- ^ Шрайнер, RL; Нейман, Фред У. (1944). «Химия амидинов». Химические обзоры . 35 (3): 351–425. doi : 10.1021/cr60112a002 .
- ^ Jump up to: а беременный Докс, AW (1928). «Ацетамидин гидрохлорид» . Органические синтезы . doi : 10.15227/orgsyn.008.0001 .
- ^ Чу, Сюэ-Кьян; Cao, Wen-bin; Сюй, Сяо-Пин; Ji, Shun-Jun (2017). «Железный катализ для синтеза модульного пиримидина посредством β-аммониации/циклизации насыщенных карбонильных соединений с амидинами». Журнал органической химии . 82 (2): 1145–1154. doi : 10.1021/acs.joc.6b02767 .
- ^ Ван, Цзин; Чжан, Фан-Дон; Тан, Донг; Ву, Пинг; Чжан, Сюэ-Гуо; Чен, Бао-хуа (2017). «I 2 /TBPB-опосредованная окислительная реакция арилацетальдегидов с амидинами: синтез 1,2,5-тририл-1H-имидазолов» . RSC Advances . 7 (40): 24594–24597. Bibcode : 2017rscad ... 724594W . doi : 10.1039/c7ra01966a .
- ^ Патент США 3203550A , Фредерик Чарльз Шефер, «Метод подготовки замещенных соединений S-триазина», выпущенный 1965-08-31, назначенный американской компании цианамида
- ^ Талики, Адам; Лотовски, Зенон; Siemieniuk, Магдалена; Ratkiewicz, Artur (2018). «Тиамин и отобранные антивитамины тиамина - биологическая активность и методы синтеза». Отчеты о биологии . 38 doi : 10.1042/bsr20171148 . PMID 29208764 .