Борат
Борат - это какой -либо ряд бора оксианионов , анионы, содержащие бор и кислород , такие как ортобообравание 3-3 , метабообразно Bo - 2 или тетраборат B 4 O 2–7 ; или любая соль таких анионов, такая как метабообразная натрия , НА + [Бо 2 ] − и бура (NA + ( 2 [B 4 O 7 ] 2− Полем Название также относится к сложным эфирам таких анионов, как триметил борат B (OCH 3 ) 3 Но они являются алкоксидами.
Естественное явление
[ редактировать ]Боратские ионы встречаются, в одиночку или с другими анионами, во многих боратных и борозиликатных минералах, таких как боракс , борацит , улексист (боронатрокалцит) и колоньянет . Бораты также встречаются в морской воде, где они вносят важный вклад в поглощение низкочастотного звука в морской воде. [ 1 ]
Бораты также встречаются в растениях, в том числе почти во всех фруктах. [ 2 ]
Анионы
[ редактировать ]Основными боратными анионами:
- тетрагидроксиборт [B (OH) 4 ] − , найдено в тетрагидроксиборировании натрия К [B (OH) 4 ] .
- ортобообразное [Бо 3 ] 3− , найдено в ортобобовре тризодий NA 3 [BO 3 ]
- [Бо
4 ] 5−
, обнаружено в кальцие иттрий боросиликат оксиапатит Ca
3 года
7 Бо
4 (нет
4 )
5 O. - перборат [B 2 O 4 (OH) 4 ] 2− , как и в перфорте натрия NA 2 [H 4 B 2 O 8 ]
- Метабообразно [Бо 2 ] − или его циклический тример [B 3 O 6 ] 3− , найдено в метабоображении натрия NA 3 [ B3 O 6 ]
- дибатура [B 2 O 5 ] 4− , Найдено в дибантах магния Mg 2 [B 2 O 5 ] ( Suanite ),
- племена [B 3 O 7 ] 5− , найдено в алюминиевой племени кальция CA [ALB 3 O 7 ] ( Йохахидолит ),
- Тетрабориста [B 4 O 7 ] 2− , найдено в безводной буре NA 2 [B 4 O 7 ]
- тетрагидрокситетраборат [B 4 O 5 (OH) 4 ] 2− , найдено в боре "декагидрат" NA 2 [B 4 O 5 (OH) 4 ] · 8H 2 O
- Тетраборат (6-) [B 4 O 9 ] 6− найдено в литиевом тетраборировании (6-) Li 6 [B 4 O 9 ]
- пентабатура [B 5 O 8 ] − или [B 10 O 16 ] 2− , найдено на натрия NA 2 [B 10 O 16 ] · 10H 2 O
- восьмиугольника [B 8 O 13 ] 2− обнаружен в диск -восьмиугольнике NA 2 [B 8 O 13 ]
-
Структура тетрагидроксиборитат -иона ( [B (OH) 4 ] − ) Этот анион имеет тетраэдрическую молекулярную геометрию на атоме бора.
-
Структура ортобоботивного иона ( [Бо 3 ] 3− ) Этот анион имеет тригональную плоскую молекулярную геометрию .
-
Структура тримера метабообразного иона ( [B 3 O 6 ] 3− ) Этот анион является циклической молекулой и имеет тригональную плоскую молекулярную геометрию на атомах бора. Все девять атомов этого аниона лежат на одном самолете.
-
Структура тетрагидрокситетрабантации иона ( [B 4 O 5 (OH) 4 ] 2− ) Этот анион представляет собой мостовую бициклическую молекулу, содержит атомы кислорода, соединяющие атомы бора , которые связаны с четырьмя гидроксильными группами ( −OH ), по одному на каждый атом бора. Анион имеет тетраэдрическую молекулярную геометрию на двух тетракоординированных атомах бора и имеет тригональную плоскую молекулярную геометрию на двух трикоординированных атомах бора.
-
Структура иона Perborate ( [B 2 O 4 (OH) 4 ] 2− ) Этот анион является циклической молекулой и имеет тетраэдрическую молекулярную геометрию на атомах бора. Он содержит две мостовые перекиси ( −o - ) и четыре гидроксильные группы ( -OH ) прикреплены к атомам бора, по два на каждый бор. Кольцо имеет конформацию стула . [ 4 ]
-
Структура повторяющегося единицы восьмиугольного иона ( [B 8 O 13 ] 2− ) в альфа-форме октабообразной дизодий (α- NA 2 [B 8 O 13 ] ). [ 5 ] Этот анион циклический и полимерный . Он имеет тетраэдрическую молекулярную геометрию на отрицательно заряженных атомах бора и тригональной плоской молекулярной геометрии на нейтральных атомах бора.
Подготовка
[ редактировать ]В 1905 году Берджесс и Холт заметили, что слияние смесей оксида борика B 2 O 3 и карбонат натрия NA 2 CO 3, полученные при охлаждении двух кристаллических соединений с определенными композициями, в соответствии с безводной буракой NA 2 B 4 O 7 (который может быть написан NA 2 O · 2b 2 O 3 ) и восьмиугольника натрия NA 2 B 8 O 13 (который может быть написан NA 2 O · 4B 2 O 3 ). [ 6 ]
Структуры
[ редактировать ]Боратские анионы (и функциональные группы) состоят из Trigonal Planar BO 3 и/или тетраэдрический BO 4 Структурные единицы, соединенные вместе с помощью общих атомов кислорода (углов) или атомов (краев) в более крупные кластеры, чтобы построить различные ионы, такие как [B 2 O 5 ] 4− , [B 3 O 8 ] 7− , [B 4 O 12 ] 12− , [B 5 O 6 (OH) 5 ] 2− , [B 6 O 13 ] 8− и т. д. Эти анионы могут быть циклическими или линейными по структуре и могут дополнительно полимеризоваться в бесконечные цепи, слои и тридимерные рамки. [ 7 ] [ 8 ] Терминальные (неспаренные) атомы кислорода в боратных анионах могут быть ограничены атомами водорода ( −OH ) или может нести отрицательный заряд ( - − ).
Плоский BO 3 единицы могут быть сложены в кристаллической решетке, чтобы иметь π-конъюгированные молекулярные орбитали , что часто приводит к полезным оптическим свойствам, таким как сильных гармоник генерация , двуметровая передача и ультрафиолетовая передача . [ 8 ]
Полимерные боратные анионы могут иметь линейные цепи 2, 3 или 4 тригональных BO 3 Структурные единицы, каждый из которых разделяет атомы кислорода с соседними единицами (-ами). [ 7 ] как в Libo 2 , содержат цепи тригонального BO 3 Структурные единицы. Другие анионы содержат циклы; например, Набо 2 и KBO 2 содержит циклический [B 3 O 6 ] 3− ион, [ 9 ] состоящий из шестицелевого кольца чередующегося атомов бора и кислорода с одним дополнительным атомом кислорода, прикрепленным к каждому атому бора.
В термическом расширении кристаллических боратов преобладает тот факт, что Бо 3 и BO 4 Polyhidra и жесткие группы, состоящие из этих многогранников, практически не изменяют свою конфигурацию и размер при нагревании, но иногда вращаются как петли, что приводит к значительному анизотропному тепловому расширению, включая линейное отрицательное расширение. [ 10 ]
Реакция
[ редактировать ]Водный раствор
[ редактировать ]В водном растворе, борная кислота B (OH) 3 может действовать как слабая кислота Brønsted , то есть донор Proton , с P K A ~ 9 . Тем не менее, он чаще действует как кислота Льюиса , принимая электронную пару от гидроксильного иона, полученного водным автопротолизом : [ 11 ]
Эта реакция очень быстрая, с характерным временем менее 10 мкс . [ 13 ] Полимерные оксуанионы бора образуются в водном растворе борной кислоты при рН 7–10, если концентрация бора выше, чем около 0,025 моль/л. Наиболее известным из них является тетраборативный ион [B 4 O 7 ] 2− , найдено в минеральной боре:
Другие анионы, наблюдаемые в растворе, являются племенами (1-) и пентаборатом (1-), в равновесии с борной кислотой и тетрагидроксиборитом в соответствии со следующими общими реакциями: [ 13 ]
- 2 B (OH) 3 + [B (OH) 4 ] − ⇌ [B 3 O 3 (OH) 4 ] − + 3 H 2 O (быстро, p k = –1,92)
- 4 B (OH) 3 + [B (OH) 4 ] − ⇌ [B 5 O 6 (OH) 4 ] − + 6 H 2 O (медленное, p k = –2.05)
В диапазоне pH от 6,8 до 8,0 любые щелочные соли анионов "борического оксида" с общей формулой [B x o y (OH) z ] (( q − ) где 3 x + q = 2 y + z в конечном итоге уравновешится в растворе на смесь B (Ох) 3 , [B (OH) 4 ] − , [B 3 O 3 (OH) 4 ] − , и [B 5 O 6 (OH) 4 ] − . [ 13 ]
Эти ионы, аналогичные комплексным боратам, упомянутым выше, являются более кислыми, чем сама борная кислота. В результате этого рН концентрированного раствора полибатата увеличится больше, чем ожидалось, когда разбавляется водой.
Боратские соли
[ редактировать ]Ряд металлических боратов известен. Их можно получить путем обработки борной кислоты или оксидов бора оксидами металлов. [ Цитация необходима ]
Смешанные анионные соли
[ редактировать ]Некоторые химические вещества содержат еще один анион в дополнение к борату. К ним относятся боратные хлориды , карбонаты бората , борат нитраты , борат сульфаты , борат фосфаты .
Сложные оксианионы, содержащие бор
[ редактировать ]Более сложные анионы могут быть сформированы путем конденсации бортных треугольников или тетраэдров с другими оксианионами для получения таких материалов, как боросульфаты , бороселенаты , боротеллураты , бороантимонаты , борофосфаты или бороселениты .
Боросиликатное стекло , также известное как Pyrex , можно рассматривать как силикат , при котором некоторые [SIO 4 ] 4− Единицы заменяются на [BO 4 ] 5− Центры, вместе с дополнительными катионами, чтобы компенсировать разницу в валентных состояниях Si (IV) и B (III). Поскольку эта замена приводит к недостаткам, материал медленно кристаллизуется и образует стакан с низким коэффициентом теплового расширения , таким образом, устойчиво к растрескиванию при нагревании, в отличие от содового стекла .
Использование
[ редактировать ]
Обычные боратные соли включают метабообразное натрия (NABO 2 ) и буракс. Боракс растворим в воде, поэтому месторождения минералов встречаются только в местах с очень низким количеством осадков. Обширные месторождения были найдены в долине Смерти и поставлялись с командами с двадцатью мульными командами с 1883 по 1889 год. В 1925 году в Бороне , штат Калифорния, были обнаружены месторождения , на краю пустыни Мохаве . Пустыня Атакама в Чили также содержит концентрации дождия бората.
Метабообразная литиевая тетраборат или смесь из них может использоваться в приготовлении различных образцов для пробы борат различных образцов для анализа с помощью XRF , AAS , ICP-OES и ICP-MS . Борт-слияние и дисперсионная рентгеновская флуоресцентная спектрометрия с поляризованным возбуждением были использованы при анализе загрязненных почв. [ 14 ]
Дизодий восьмиугольный тетрагидрат NA 2 B 8 O 13 · 4H 2 O (обычно сокращенно -точка) используется в качестве консерванта или фунгицида. Цинк Борат используется в качестве огнестойкого задержки .
Некоторые бораты с большими анионами и несколькими катионами, как K 2 al 2 b 2 o 7 и CS 3 Zn 6 B 9 O 21 были рассмотрены для применений в нелинейной оптике . [ 8 ]
Борат Эфир
[ редактировать ]Эфиры бората являются органическими соединениями , которые удобно подготовлены к реакции стехиометрической конденсации борной кислоты с спиртами (или их их халкогена аналогов [ 15 ] ).
Тонкие пленки
[ редактировать ]Тонкие пленки металла были выращены различными методами, включая эпитаксию жидкости (например, Febo 3 , [ 16 ] β-баб 2 O 4 [ 17 ] ), Electron-Beam испарение (например, CRBO 3 , [ 18 ] β-баб 2 O 4 [ 19 ] ), пульсированное лазерное осаждение (например, β-баб 2 O 4 , [ 20 ] Я (BO 2 ) 3 [ 21 ] ) и отложение атомного слоя (ALD). Рост по ALD был достигнут с использованием предшественников, состоящих из Tris (пиразолил) боратного лиганда , и озона или воды в качестве окислителя для отложения кабины 2 O 4 , [ 22 ] SRB 2 O 4 , [ 23 ] BAB 2 O 4 , [ 24 ] Mn 3 (BO 3 ) 2 , [ 25 ] и Cob 2 O 4 [ 25 ] Фильмы.
Физиология
[ редактировать ]Боратские анионы в основном в форме неспецированной кислоты в водном растворе при физиологическом рН. Дальнейший метаболизм не происходит ни у животных, ни у растений. У животных соли борной кислоты/бората практически полностью поглощаются после перорального приема. Поглощение происходит за счет вдыхания, хотя количественные данные недоступны. Ограниченные данные указывают на то, что борная кислота/соли не поглощаются через интактную кожу в значительной степени, хотя поглощение происходит через кожу, которая сильно истирается. Он распределяет по всему телу и не сохраняется в тканях, за исключением кости, и быстро выводится в моче. [ 26 ]
Смотрите также
[ редактировать ]- Nanochannel glass materials
- Пористые стекло
- Vycor Glass
- Глупая замазания
- Слизь (игрушка)
- Трис (2,2,2-трифторэтил) борат
Ссылки
[ редактировать ]- ^ «Основная физика и механизмы поглощения звука в морской воде» . Национальная физическая лаборатория . Получено 2008-04-21 .
- ^ Аллен, ах; Tankard, AR (1904). «Определение борной кислоты в сидре, фруктах и т. Д.» . Аналитик 29 (октябрь): 301–304. Bibcode : 1904ana .... 29..301a . doi : 10.1039/an9042900301 .
- ^ "Тетраборат" .
- ^ Карррондо, Мааф де Кт; Скапски, AC (1978). «Уточнение рентгеновской кристаллической структуры промышленного отбеливающего агента дизодий тетрагидроксо-ди-μ-пепероксо, ди-дибуктного гексагидрата, Na 2 [B 2 (O 2 ) 2 (OH) 4 ] · 6H 2 O». Acta Crystallogr B. 34 : 3551. DOI : 10.1107/S0567740878011565 .
- ^ Бубнова, рупий; Шеполев, Джу. Ф.; Сеннова, На; Филатов, SK (2002). «Термическое поведение жестких бор-кислородных групп в кристаллической структуре α-na2b8o13» . Журнал кристаллографии - кристаллические материалы . 217 (9): 444–450. Bibcode : 2002zk .... 217..444b . Doi : 10.1524/Zkri.217.9.444.22881 . S2CID 95388918 .
- ^ Чарльз Хатченс Берджесс и Альфред Холт (1905): «Некоторые физические признаки боратов натрия с новым и быстрым методом определения точек плавления». Труды Королевского общества Лондона, том 74, страницы 285–295. doi : 10.1098/rspl.1904.0112
- ^ Jump up to: а беременный Wiberg E. и Holleman AF (2001) Неорганическая химия , Elsevier ISBN 0-12-352651-5
- ^ Jump up to: а беременный в Миридинг Мутаилпу, Мин Чжан, Сяою Донг, Янна Чен и Шили Пан (2016): «Влияние ориентации [B 5 O 11 ] 7– Фундаментальные строительные блоки на слоистых конструкциях на основе пентаборатов ». Неорганическая химия , том 55, выпуск 20, страницы 10608–10616. Doi : 10.1021/acs.inorgch
- ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2 -е изд.). Баттерворт-Хейнеманн . п. 205. ISBN 978-0-08-037941-8 .
- ^ Римма С. Бубнова и Станислав К. Филатов (2008): «Сильное анизотропное тепловое расширение в боратах». Основная физика твердого состояния , том 245, выпуск 11, страницы 2469-2476. Doi : 10.1002/pssb.200880253
- ^ Аткинс; и др. (2010). Неорганическая химия (5 -е изд.). Издательство Оксфордского университета. п. 334. ISBN 9780199236176 .
- ^ Ингри, Н. (1962). «Равновесные исследования полианионов. 8. На первых шагах равновесия в гидролизе борной кислоты сравнение между равновесия в 0,1 м и 3,0 м NaClo4» . Acta Chemica Scandinavica . 16 (2): 439–448. doi : 10.3891/acta.chem.scand.16-0439 . ISSN 0904-213X .
- ^ Jump up to: а беременный в Роберт К. Момии и Норман Х. Нахтриб (1967): «Ядерное магнитно-резонансное исследование равновесия борат-полиболитата в водном растворе». Неорганическая химия , том 6, выпуск 6, страницы 1189-1192. Два : 10.1021/IC50052A026
- ^ Хеттипатирана, Терранс Д. (2004). «Одновременное определение уровня частей на миллион Cr, AS, CD и PB, и основные элементы в низкоуровневых загрязненных почвах с использованием боратного слияния и дисперсионной рентгеновской флуоресцентной спектрометрии с поляризованным возбуждением». Spectrochimica Acta Часть B: атомная спектроскопия . 59 (2): 223–229. Bibcode : 2004acspb..59..223h . doi : 10.1016/j.sab.2003.12.013 .
- ^ «Эфирные эфиры» . Компендиум химической терминологии IUPAC . 2014. DOI : 10.1351/goldbook.e02219 .
- ^ Yagupov, S.; Strugatsky, M.; Seleznyova, K.; Mogilenec, Yu.; Milyukova, E.; Maksimova, E.; Nauhatsky, I.; Drovosekov, A.; Kreines, N. (November 2016). "Iron borate films: Synthesis and characterization" (PDF) . Journal of Magnetism and Magnetic Materials . 417 : 338–343. Bibcode : 2016JMMM..417..338Y . doi : 10.1016/j.jmmm.2016.05.098 .
- ^ Liu, Junfang; 2+ -Допированные подложки Alpha Barium Borte Epitaxy ». Тонкие твердые пленки . 510 (1–2): 251–254. Bibcode : 2006tsf ... 510..251l . DOI : 10.1016/j.tsf.2005.12.205 .
- ^ Джа, Менака; Kshirsagar, Sachin D.; Ганашим Кришна, М.; Гангули, Ашок К. (июнь 2011 г.). «Рост и оптические свойства тонких пленок хрома». Твердые науки . 13 (6): 1334–1338. Bibcode : 2011SSSCI..13.1334J . doi : 10.1016/j.solidstatesciences.2011.04.002 .
- ^ Майя, LJQ; Feitosa, CAC; Де Висенте, FS; Мастеларо, VR; Ли, М. Сиу; Эрнандес, AC (сентябрь 2004 г.). «Структурная и оптическая характеристика тонких пленок Beta Barium Borate, выращенных путем испарения электронного луча». Журнал Vacuum Science & Technology A: вакуум, поверхности и фильмы . 22 (5): 2163–2167. Bibcode : 2004jvsta..22.2163m . doi : 10.1116/1.1778409 . ISSN 0734-2101 .
- ^ Сяо, Р.-Ф.; Нг, LC; Ага.; Вонг, GKL (1995-07-17). «Приготовление кристаллических бета-бариум борат (β-баб 2 O 4 ) тонких пленок с помощью импульсного лазерного осаждения» . Прикладные физические буквы . 67 (3): 305–307. Bibcode : 1995Apphl..67..305x . doi : 10.1063/1.115426 . ISSN 0003-6951 .
- ^ Александровский, как; Крилов, как; Potseluyko, Am; Середкин, Вирджиния; Zaitsev, ai; Zamkov, AV (2006-02-09). Конов, Виталия I.; Панченко, Владислав Y.; Сугиока, Кодзи; Вейко, Вадим П. (ред.). «Импульсное лазерное осаждение европийных боратных стеклянных пленок и их оптических и магнитооптических свойств» . Общество фотооптических инженеров Инженеров (SPIE) . Шпи -разбирательство. 6161 : 61610a - 61610a - 7. Bibcode : 2006spie.6161e..0aa . doi : 10.1117/12.675020 . S2CID 136530746 .
- ^ Сали, Марк Дж.; Мунник, Франс; Зима, Чарльз Х. (2010). «Осаждение атомного слоя пленок CAB2O4 с использованием BIS (TRIS (пиразолил) борат) кальция в качестве очень термически стабильного бора и источника кальция». Журнал материалов Химия . 20 (44): 9995. DOI : 10.1039/C0JM02280B . ISSN 0959-9428 .
- ^ Сали, Марк Дж.; Мунник, Франс; Зима, Чарльз Х. (июнь 2011 г.). «Осаждение атомного слоя пленок SRB 2 O 4 с использованием термически стабильного предшественника Bis (Tris (пиразолил) борат) стронций». Химическое осаждение пара . 17 (4–6): 128–134. doi : 10.1002/cvde.201006890 .
- ^ Сали, Марк Дж.; Мунник, Франс; Бэйрд, Рональд Дж.; Зима, Чарльз Х. (2009-08-25). «Рост осаждения атомного слоя тонких пленок BAB 2 O 4 из исключительно термически стабильного предшественника Tris (пиразолил) борат». Химия материалов . 21 (16): 3742–3744. doi : 10.1021/cm902030d . ISSN 0897-4756 . S2CID 93114230 .
- ^ Jump up to: а беременный Клеско, Джозеф П.; Белло, Джеймс А.; Сали, Марк Дж.; Зима, Чарльз Х.; Джулин, Джаакко; Саджаваара, Тимо (сентябрь 2016 г.). «Необычный контроль стехиометрии в осаждении атомного слоя борат марганца из марганцевых бис (трис (пиразолил) борат) и озона» . Журнал Vacuum Science & Technology A: вакуум, поверхности и фильмы . 34 (5): 051515. BIBCODE : 2016JVSTA..34E1515K . doi : 10.1116/1.4961385 . ISSN 0734-2101 .
- ^ Агентство по охране окружающей среды США (2005), «Борская кислота/соли бората натрия». Hed глава документа о выборе для переоценки толерантности (TRED), EPA-HQ-OPP-2005-0062-0004, с.11 (январь 2006 г.). Как цитируется PubChem.
Внешние ссылки
[ редактировать ]