Корзины
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное имя IUPAC
Пентацикло [4.4.0.0 2,5 .0 3,8 .0 4,7 ] декабрь-9-ene | |||
| Другие имена
Бишомокубен
| |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol )
|
|||
| Chemspider | |||
PubChem CID
|
|||
Comptox Dashboard ( EPA )
|
|||
| Характеристики | |||
| C 10 H 10 | |||
| Молярная масса | 130.186 g/mol | ||
За исключением случаев, когда отмечены, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
| |||
Баскетена ( Имя IUPAC : PentacyClo [4.4.0.0 2,5 .0 3,8 .0 4,7 ] декабрь-9-ene [ 1 ] ) является органическим соединением с формулой C 10 H 10 . Это полициклический алкен и дегидрогенированная версия Basketane , которая была названа в честь структурного сходства с корзиной . Благодаря своему углеводородному составу и уникальной структуре химическое соединение представляет значительный интерес к тем, кто изучает энергетические поверхности этих (CH) 10 молекул клетки и какие возможные факторы влияют на их минимумы. [ 2 ] Кроме того, сложная структура этого соединения заинтриговала исследователей, изучающих химию высоко напряженных кольцевых систем . [ 3 ] Корзинен и его семейство производных также обладают важными химическими и физическими свойствами. Все эти молекулы , как правило, имеют высокую стандартную энтальпию формирования в сочетании с их высокой плотностью , что приводит к возможным применению взрывчатых веществ . [ 4 ]
Синтез
[ редактировать ]Корзина была синтезирована из -за циклооктатетраена с с последующей реакцией Дильса -Альдер изомеризации малеиновым ангидридом . [2 + 2] CycloadDition закрывает структуру клетки, которая преобразуется в корзину путем опонирования и декарбоксилирования . [ 5 ] Для более независимого объяснения синтеза мы начинаем с коммерчески доступного циклооктатетраена (1), где он подвергается тепловому электроциклическому закрытию 2 . Затем из 2 реакция Diels -Alder между 2 и малеиновым ангидридом (3) Трициклическая структура 4 . Последующее [2+2] циклическое управление в фотохимических условиях приводит к 5 . После омысла с 5 , а карбонат натрия дает 6 . Наконец, посредством окислительного декарбоксилирования с помощью ацетата свинца (IV) образуется конечный продукт, баскеттен (7).
Реакция
[ редактировать ]Семейства (CH) углеводородов . характеризуются множественными перестройками друг в друга, которые могут подвергнуться их членам Эти перестройки могут быть инициированы термически, фотохимически или в условиях металлического катализа. [ 6 ] Корзина и другие молекулы клетки важны для обнаружения и тестирования новых концепций связывания и реактивности . [ 4 ] Испытания с различными реагентами и условиями реакции позволили исследователям понять химию этих сложных кольцевых систем и того, как эти (CH) 10 систем перестараются. [ 7 ]
В этой реакции с использованием корзины можно получить углеводород Неницеску. Начиная с Басктена, реакция проходит через промежуточный промежуток Diels-Alder , чтобы дать 8 при 110 ° C. Из 8 произошел сдвиг 3,3, который дает углеводород Неницеску (9). [ 2 ]
Баскеттен также может подвергаться следующим тепловым и фотохимическим реакциям перестройки . Начиная с корзины, трицикло [4.4.0. 02,5 ] DECA-3,7,9-триена (8) была захвачена путем захвата его как аддукта 1: 1 с малеическим ангидридом . Затем фотография, вызывающая контротальное отверстие 8, дает цис, цис-циклооктатриен (10). Кроме того, фотопроводное расположение 10 обеспечивает производную (11). Как показано выше, 11 будет подвергаться прямому фотохимическому (2+2) закрытию циклизации до 12 .
Basktene также перестается в Snoutene, когда в растворе с нитратом серебра
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Verevkin, Sergei P.; Мартин Кюммерлин; Эрнст Хикл; Ганс-Дилер Бекхаус; Кристоф Рючардт; Сергей И. Кожашков; Рейнер Хааг; Роланд Боэз; Джорди Бенет-Бахольц; Карстен Нордхофф; Армин де Мейхер (2002). «Термохимические и рентгеновские кристаллографические исследования некоторых (CH) 10 углеводородов: баскеттен, углеводородочные части Nenitzescu и Snoutene» . Европейский журнал органической химии . 2002 (14). Wiley VCH: 2280–7. doi : 10.1002/1099-0690 (200207) 2002: 14 <2280 :: AID-EJOC2280> 3.0.CO; 2-R . Архивировано из оригинала 2013-01-05 . Получено 2009-11-23 .
- ^ Jump up to: а беременный Оллред, Эван Л.; Бек, Бойд Р. (1973). «Одновременный термолиз и фотолиз корзины. Образование и взаимосвязь некоторых новых (CH) 10 изомеров». Журнал Американского химического общества . 95 (7). doi : 10.1021/ja00788a065 .
- ^ Гассман, Пол Г.; Yamaguchi, Ryohei (1978). «1,8-бишомокубан». Журнал органической химии . 43 (24). doi : 10.1021/jo00418a028 .
- ^ Jump up to: а беременный Aydinli, Betul; Сталь, мурат; М. Сердар, Гюльтекин; Узун, Орхан; Balci, Metin (2003). «Контролируемый синтез замещенных бензобаскетеновых производных». Helvetica Chimica Acta . 86
- ^ Smit, WA; Бочков, AF; Капл Р. (1998). Органический синтез: наука, стоящая за искусством . Королевское химическое общество. п. 184.
- ^ Гаевски, JJ (1981). Углеводородные тепловые изомеризации . Нью -Йорк: Академическая пресса.
- ^ Verevkin, Sergei P.; Кюммерлин, Мартин; Хикл, Эрнст; Бекхаус, Ганс-Дитер; Рючардт, Кристоф; Кожашков, Сергей I.; Хааг, Рейнер; Боиз, Роланд; Бухольц, Джорди-Бене; Нордхофф, Карстен; de Meijere, Armin (2002). «Термохимические и рентгеновские кристаллографические исследования некоторых (CH) 10 углеводородов: баскеттен, углеводородочные части Nenitzescu и Snoutene». Европейский журнал органической химии . 2002 (14). Doi : 10.1002/1099-0690 .