Jump to content

Метастабильность

(Перенаправлено с «Кинетическая стабильность »)
Метастабильное состояние более слабой связи (1), переходная «седловая» конфигурация (2) и стабильное состояние более сильной связи (3).

В химии и физике отличное метастабильность — это промежуточное энергетическое состояние внутри динамической системы, от состояния системы с наименьшей энергией .Шар, покоящийся в углублении на склоне, является простым примером метастабильности. Если мяч толкнуть лишь слегка, он вернется в свое углубление, но более сильный толчок может заставить мяч скатиться вниз по склону. Кегли для боулинга демонстрируют аналогичную метастабильность: либо просто покачиваются на мгновение, либо полностью опрокидываются. Типичным примером метастабильности в науке является изомеризация . Изомеры с более высокой энергией живут долго, поскольку им не позволяют перегруппироваться в предпочтительное основное состояние из-за (возможно, больших) барьеров потенциальной энергии .

Во время метастабильного состояния с конечным временем жизни все параметры, описывающие состояние, достигают и удерживают стационарные значения. В изоляции:

  • состояние наименьшей энергии - единственное, в котором система будет находиться в течение неопределенного периода времени, пока к системе не будет добавлено больше внешней энергии (уникальное «абсолютно стабильное» состояние);
  • система самопроизвольно покинет любое другое состояние (с более высокой энергией), чтобы в конечном итоге вернуться (после серии переходов) в состояние с наименьшей энергией.

Концепция метастабильности зародилась в физике фазовых переходов первого рода . Затем оно приобрело новый смысл при изучении агрегированных субатомных частиц (в атомных ядрах или в атомах) или в молекулах, макромолекулах или скоплениях атомов и молекул. Позже он был заимствован для исследования систем принятия решений и передачи информации.

Метастабильность распространена в физике и химии — от атома (многочастичная сборка) до статистических ансамблей молекул ( вязких жидкостей , аморфных твердых тел , жидких кристаллов , минералов и т. д.) на молекулярных уровнях или в целом (см. Метастабильные состояния вещества). и кучи зерна внизу). Изобилие состояний становится более преобладающим по мере того, как системы становятся больше и/или если силы их взаимного взаимодействия пространственно менее однородны или более разнообразны.

В динамических системах обратной связью ), таких как электронные схемы, системы передачи сигналов, системы принятия решений, нервные и иммунные системы, временная инвариантность активных или реактивных паттернов по отношению к внешним воздействиям определяет стабильность и метастабильность (см. «Метастабильность мозга » ниже). В этих системах эквивалентом тепловых флуктуаций молекулярных систем является « белый шум », влияющий на распространение сигнала и принятие решений.

Статистическая физика и термодинамика

[ редактировать ]

Неравновесная термодинамика — раздел физики, изучающий динамику статистических ансамблей молекул через нестабильные состояния. «Застревание» в термодинамической впадине без нахождения в состоянии с самой низкой энергией известно как наличие кинетической стабильности или кинетическая устойчивость. Особое движение или кинетика задействованных атомов привели к застреванию, несмотря на то, что существовали предпочтительные альтернативы (с более низкой энергией).

Состояния материи

[ редактировать ]

Метастабильные состояния вещества (также называемые метасостояниями ) варьируются от плавления твердых тел (или замерзания жидкостей), кипения жидкостей (или конденсации газов) и сублимации твердых веществ до переохлажденных жидкостей или перегретых смесей жидкости и газа. Чрезвычайно чистая, переохлажденная вода остается жидкой при температуре ниже 0 °C и остается таковой до тех пор, пока приложенная вибрация или конденсирующаяся затравочная добавка не инициируют кристаллизации центры . Это обычная ситуация для капель атмосферных облаков.

Конденсированное вещество и макромолекулы

[ редактировать ]

Метастабильные фазы распространены в конденсированных средах и кристаллографии. Так обстоит дело с анатазом , метастабильным полиморфом диоксида титана , который, несмотря на то, что обычно является первой фазой, образующейся во многих процессах синтеза из-за его более низкой поверхностной энергии , всегда метастабилен, причем рутил является наиболее стабильной фазой при всех температурах и давлениях. . [1] Другой пример: алмаз является стабильной фазой только при очень высоких давлениях, но является метастабильной формой углерода при стандартных температуре и давлении . Его можно превратить в графит (плюс оставшуюся кинетическую энергию), но только после преодоления энергии активации – промежуточного холма. Мартенсит — это метастабильная фаза, используемая для контроля твердости большинства сталей. метастабильные полиморфы кремнезема Обычно наблюдаются . В некоторых случаях, например, в аллотропах твердого бора , получение образца стабильной фазы затруднено. [2]

Связи между строительными блоками полимеров, такими как ДНК , РНК и белки, также метастабильны. Аденозинтрифосфат (АТФ) — это высоко метастабильная молекула, которую в просторечии называют «полной энергии», и которую можно использовать многими способами в биологии. [3]

Вообще говоря, эмульсии / коллоидные системы и стекла метастабильны. Метастабильность кварцевого стекла, например, характеризуется временем жизни порядка 10 98 годы [4] (по сравнению с временем жизни Вселенной, которое, как полагают, составляет около 13,787 × 10 9 годы). [5]

Песчаные отвалы — это одна из систем, которая может проявлять метастабильность при наличии крутого склона или туннеля. Зерна песка образуют кучку из-за трения . Вполне возможно, что вся большая куча песка достигнет точки, в которой она станет устойчивой, но добавление одного зерна приведет к разрушению больших ее частей.

Лавины . — известная проблема, связанная с большими кучами снега и кристаллами льда на крутых склонах В засушливых условиях снежные склоны действуют аналогично песчаным кучам. Весь склон горы снега может внезапно скатиться из-за присутствия лыжника или даже из-за громкого шума или вибрации.

Квантовая механика

[ редактировать ]

Обнаружено, что агрегированные системы субатомных частиц , описываемые квантовой механикой ( кварки внутри нуклонов , нуклоны внутри атомных ядер , электроны внутри атомов , молекулы или атомные кластеры ), имеют множество различимых состояний. Из них одно (или небольшой вырожденный набор ) бесконечно устойчиво: основное состояние или глобальный минимум .

Все остальные состояния, кроме основного (или вырождающиеся вместе с ним), имеют более высокие энергии. [6] Из всех этих других состояний метастабильными являются те, время жизни которых длится не менее 10 2 до 10 3 раз дольше, чем самые короткоживущие состояния множества. [7]

В этом случае метастабильное состояние является долгоживущим (локально стабильным по отношению к конфигурациям «соседних» энергий), но не вечным (как глобальный минимум ). Будучи возбужденным (с энергией выше основного состояния), он в конечном итоге перейдет в более стабильное состояние, высвобождая энергию. Действительно, выше абсолютного нуля все состояния системы имеют ненулевую вероятность распада; то есть самопроизвольно перейти в другое состояние (обычно с более низкой энергией). Одним из механизмов этого является туннелирование .

Ядерная физика

[ редактировать ]

Некоторые энергетические состояния атомного ядра (имеющие различное пространственное распределение массы, заряда, спина и изоспина ) гораздо более долговечны, чем другие ( ядерные изомеры того же изотопа ), например технеций-99m . [8] Изотоп тантал-180m , хотя и является метастабильным возбужденным состоянием, достаточно долгоживущ, поэтому его распад никогда не наблюдался, с рассчитанным периодом полураспада как минимум 4,5 × 10. 16 годы, [9] [10] более чем в 3 миллиона раз превышает нынешний возраст Вселенной .

Атомная и молекулярная физика

[ редактировать ]

Некоторые уровни атомной энергии метастабильны. Атомы Ридберга являются примером метастабильных возбужденных атомных состояний. Переходы с метастабильных возбужденных уровней обычно запрещены правилами отбора электрических диполей . Это означает, что любые переходы с этого уровня маловероятны. В каком-то смысле там оказывается захваченным электрон, оказавшийся в метастабильной конфигурации. Поскольку переходы из метастабильного состояния не невозможны (просто менее вероятны), электрон в конечном итоге распадется в менее энергетическое состояние, обычно за счет электрического квадрупольного перехода или часто за счет безызлучательного девозбуждения (например, столкновительного девозбуждения). .

Это свойство медленного распада метастабильного состояния проявляется в фосфоресценции , типе фотолюминесценции, наблюдаемом в светящихся в темноте игрушках, которые можно зарядить, предварительно подвергнув воздействию яркого света. В то время как спонтанное излучение атомов имеет типичный временной масштаб порядка 10 −8 секунд, распад метастабильных состояний обычно может занимать от миллисекунд до минут, поэтому свет, излучаемый при фосфоресценции, обычно является одновременно слабым и продолжительным.

В химических системах система атомов или молекул с изменением химической связи может находиться в метастабильном состоянии, которое сохраняется в течение относительно длительного периода времени. Молекулярные вибрации и тепловое движение делают химические соединения на энергетическом эквиваленте вершины круглого холма очень недолговечными. Метастабильные состояния, которые сохраняются в течение многих секунд (или лет), встречаются в энергетических долинах , которые не являются минимально возможными (точка 1 на иллюстрации). Распространенным типом метастабильности является изомерия .

Стабильность или метастабильность данной химической системы зависит от ее окружающей среды, особенно от температуры и давления . Разница между созданием стабильного и метастабильного объекта может иметь важные последствия. Например, наличие неправильной кристаллической полиморфной модификации может привести к отказу лекарственного средства при хранении между производством и введением. [11] Карта того, какое состояние является наиболее стабильным в зависимости от давления, температуры и/или состава, известна как фазовая диаграмма . В регионах, где конкретное состояние не является самым стабильным, оно все равно может быть метастабильным. Промежуточные продукты реакции относительно недолговечны и обычно термодинамически нестабильны, а не метастабильны. ИЮПАК , рекомендует называть их временными а не метастабильными. [12]

Метастабильность также используется для обозначения конкретных ситуаций в масс-спектрометрии. [13] и спектрохимия. [14]

Электронные схемы

[ редактировать ]

Предполагается, что цифровая схема находится в небольшом количестве устойчивых цифровых состояний в течение определенного периода времени после изменения входа. Однако если входной сигнал изменяется в неподходящий момент, цифровая схема, использующая обратную связь (даже простая схема, такая как триггер ) , может перейти в метастабильное состояние , и ей потребуется неограниченный промежуток времени, чтобы окончательно перейти в полностью стабильное цифровое состояние.

Вычислительная нейробиология

[ редактировать ]

Метастабильность в мозге — это явление, изучаемое в вычислительной нейробиологии с целью выяснить, как человеческий мозг распознает закономерности. Здесь термин метастабильность используется довольно широко. Состояния с более низкой энергией не существует, но в мозгу есть полупереходные сигналы, которые сохраняются некоторое время и отличаются от обычного состояния равновесия.

См. также

[ редактировать ]
  1. ^ Ханаор, Дориан А.Х.; Соррелл, Чарльз К. (01 февраля 2011 г.). «Обзор фазового превращения анатаза в рутил» . Журнал материаловедения . 46 (4): 855–874. Бибкод : 2011JMatS..46..855H . дои : 10.1007/s10853-010-5113-0 . ISSN   1573-4803 . S2CID   97190202 .
  2. ^ ван Сеттен; Уйттевал; де Вайс; де Гроот (2007). «Термодинамическая стабильность бора: роль дефектов и движение нулевой точки» (PDF) . Журнал Американского химического общества . 129 (9): 2458–2465. дои : 10.1021/ja0631246 . ПМИД   17295480 . S2CID   961904 . Архивировано из оригинала (PDF) 15 апреля 2021 г. Проверено 8 июля 2019 г.
  3. ^ Холдейн, JBS (1964). «Восемнадцать: Бытие жизни» . В ДР, Бейтс (ред.). Планета Земля (2-е изд.). Германия: Пергамон Пресс. п. 332. ИСБН  1483135993 . Проверено 29 мая 2017 г. Это очень стабильная молекула. Около 11 500 калорий свободной энергии высвобождается при ее гидролизе до фосфата и аденозиндифосфата (АДФ).
  4. ^ М.И. Оджован, В.Е. Ли, С.Н. Калмыков. Введение в иммобилизацию ядерных отходов. Издание третье, Elsevier, Амстердам, стр.323 (2019).
  5. ^ Сотрудничество Планка (2020). «Результаты Планка 2018. VI. Космологические параметры» . Астрономия и астрофизика . 641 . стр. A6 (см. стр. 15 PDF, Таблицу 2: «Возраст/год», последний столбец). arXiv : 1807.06209 . Бибкод : 2020A&A...641A...6P . дои : 10.1051/0004-6361/201833910 . S2CID   119335614 .
  6. ^ Хобсон, Искусство (2017). Сказки о квантовом: понимание самой фундаментальной теории физики . Издательство Оксфордского университета. ISBN  9780190679637 .
  7. ^ Ходжман, СС; Далл, Р.Г.; Байрон, LJ; Болдуин, KGH; Бакман, С.Дж.; Траскотт, АГ (31 июля 2009 г.). «Метастабильный гелий: новое определение самого длительного времени жизни атома в возбужденном состоянии» . Письма о физических отзывах . 103 (5): 053002. Бибкод : 2009PhRvL.103e3002H . doi : 10.1103/PhysRevLett.103.053002 . HDL : 10440/978 . ISSN   0031-9007 . ПМИД   19792494 .
  8. ^ «Технеций-99м» . Гиперфизика.
  9. ^ Коновер, Эмили (3 октября 2016 г.). «Редчайшее ядро, не желающее распадаться» . Новости науки . Проверено 5 октября 2016 г.
  10. ^ Ленерт, Бьёрн; Хульт, Микаэль; Люттер, Гийом; Зубер, Кай (2017). «В поисках распада редчайшего изотопа природы 180 м Ta". Physical Review C. 95 ( 4): 044306. arXiv : 1609.03725 . Bibcode : 2017PhRvC..95d4306L . doi : 10.1103/PhysRevC.95.044306 . S2CID   118497863 .
  11. ^ Химия процессов в фармацевтической промышленности. Кумар Дж. Гадамасетти, редактор. 1999, стр. 375–378.
  12. ^ «переходные (химические) виды» . Золотая книга ИЮПАК . 2014. doi : 10.1351/goldbook.T06451 .
  13. ^ «Метастабильный ион в масс-спектрометрии» . Золотая книга ИЮПАК . дои : 10.1351/goldbook.M03874 .
  14. ^ «метастабильное состояние в спектрохимии» . Золотая книга ИЮПАК . дои : 10.1351/goldbook.M03876 .
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 041ad9cfc15042058dfaf26b6bf1a562__1717080480
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/04/62/041ad9cfc15042058dfaf26b6bf1a562.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Metastability - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)