Перхлоратоборат

Перхлоратоборат представляет собой анион формы [B(ClO ₄ ) ₄ ] ⁻. Он может образовывать частично стабильные твердые соли с тяжелыми щелочными металлами . Они более стабильны, чем нитратоборатные соли. ^{[ 1 ]} K[B(ClO ₄ ) ₄ ] разлагается при 35 °C, Rb[B(ClO ₄ ) ₄ ] стабилен до 50 °C, а Cs[B(ClO ₄ ) ₄ ] может существовать до 80 °C. ^{[ 2 ]}

Перхлоратобораты аналогичны перхлоратоалюминатам ([Al(ClO ₄ ) ₄ ] ⁻).

Другим родственным анионом является хлорперхлоратоборат Cl ₃ B(ClO ₄ ). ^{[ 3 ]}

бора Сам перхлорат нестабилен при температуре выше -5 ° C. ^{[ 4 ]}

Разложение

При термическом разложении перхлоратборатные соли щелочных металлов образуют перхлорат щелочных металлов и триоксид бора в виде твердого остатка, а также газ, содержащий гептоксид дихлора , диоксид хлора , хлор и кислород.

2 M[B(ClO ₄ ) ₄ ] → 2 MClO ₄ + B ₂ O ₃ + (3 Cl ₂ O ₇ или 6 ClO ₂ + ⁠4 1/2 2 ⁠ О _или Cl ₂ + ⁠10 1/2 ⁠ О ₂ ) ^{[ 2 ]}

Когда перхлоратобораты щелочных металлов впервые начинают разлагаться при более низких температурах, реакция является эндотермической и образуется гептоксид дихлора. Однако если перхлораборат цезия нагревать, разложение становится экзотермическим при температуре выше 90 °C, а при 100 °C он экзотермически взрывается с образованием хлора и кислорода. ^{[ 2 ]}

Реакции

При взаимодействии перхлоратбората рубидия с дополнительным количеством хлорной кислоты образуется RbBO(ClO ₄ ) ₂ . ^{[ 5 ]}

В воде перхлоратобораты щелочных металлов экзотермически разлагаются с образованием борной кислоты , хлорной кислоты и перхлората. ^{[ 5 ]}

Формирование

Перхлоратборат нитрония (NO ₂ B(ClO ₄ ) ₄ ) можно получить при взаимодействии перхлората нитрония с трихлоридом бора в растворе. Аналогично перхлорат аммония реагирует с BCl ₃ с образованием перхлоратбората аммония. ^{[ 5 ]}

Перхлоратобораты металлов также могут быть образованы из перхлората металла, растворенного в безводной хлорной кислоте, при взаимодействии с трихлоридом бора. Другой способ – взаимодействие хлоридобората металла (MBCl ₄ ) с хлорной кислотой. Хлоридобораты можно получить из хлорида металла и трихлорида бора, растворенных в нитрозилхлориде . ^{[ 5 ]} Дополнительный Cl ₂ O ₇ ускоряет реакцию. ^{[ 5 ]}

BCl ₃ + 3HClO ₄ → B(ClO ₄ ) ₃

Также образуются BCl ₂ ClO ₄ и BCl(ClO ₄ ) ₂ , которые при температуре выше -78 °C диспропорционируют с перхлоратом бора и перхлоратом дихлорбора. ^{[ 6 ]}

B(ClO ₄ ) ₃ + ClO ⁻
₄ → B(ClO
₄) ⁻
₄

Характеристики

Перхлоратоборат цезия гигроскопичен. ^{[ 4 ]} Имеет плотность 2,5 г/см. ³. ^{[ 4 ]} У него нет цвета. ^{[ 4 ]}

Инфракрасные полосы поглощения наблюдаются в перхлоратоборате цезия при 640 и 1087 см-1. ⁻¹. ^{[ 4 ]}

Перхлоратоборат калия имеет плотность 2,18 г/см. ³, а перхлоратоборат рубидия имеет плотность 2,32 г/см. ³. ^{[ 5 ]}

Три щелочных перхлорабората дымят во влажном воздухе, все они кристаллические и бесцветные. ^{[ 5 ]}

Ссылки

^ Титова, К.В.; В. Я. Росоловский (1975). «Реакция нитратов одновалентных катионов с BCl ₃ ». Вестник Отделения химических наук АН СССР . 24 (10): 2246–2248. дои : 10.1007/BF00929774 . ISSN 0568-5230 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с Бабаева, вице-президент; В. Я. Росоловский (1974). «Термическое разложение перхлоратоборатов щелочных металлов». Вестник Отделения химических наук АН СССР . 23 (3): 477–481. дои : 10.1007/BF00921126 . ISSN 0568-5230 .
^ Титова, К.В.; В. Я. Росоловский (1974). «Хлорперхлоратобораты тетраалкиламмония». Вестник Отделения химических наук АН СССР . 23 (10): 2092–2095. дои : 10.1007/BF00921261 . ISSN 0568-5230 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и Росоловский, В. Я.; В. П. Бабаева (1971). «Некоторые свойства перхлоратобората цезия». Вестник Отделения химических наук АН СССР . 20 (4): 792–794. дои : 10.1007/BF00853930 . ISSN 0568-5230 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж ^г Бабаева, вице-президент; В. Я. Росоловский (1973). «Перхлоратобораты щелочных металлов». Вестник Отделения химических наук АН СССР . 22 (3): 476–479. дои : 10.1007/BF00854006 . ISSN 0568-5230 .
^ Паскаль, Жан-Луи; Фредерик Фавье (1998). «Неорганические перхлоратные комплексы». Обзоры координационной химии . 178–180: 865–902. дои : 10.1016/S0010-8545(98)00102-7 . ISSN 0010-8545 .

[Titova1975-1] Титова, К.В.; В. Я. Росоловский (1975). «Реакция нитратов одновалентных катионов с BCl ₃ ». Вестник Отделения химических наук АН СССР . 24 (10): 2246–2248. дои : 10.1007/BF00929774 . ISSN 0568-5230 .

[Babaeva1974-2] Jump up to: ^а ^б ^с Бабаева, вице-президент; В. Я. Росоловский (1974). «Термическое разложение перхлоратоборатов щелочных металлов». Вестник Отделения химических наук АН СССР . 23 (3): 477–481. дои : 10.1007/BF00921126 . ISSN 0568-5230 .

[Titova1974-3] Титова, К.В.; В. Я. Росоловский (1974). «Хлорперхлоратобораты тетраалкиламмония». Вестник Отделения химических наук АН СССР . 23 (10): 2092–2095. дои : 10.1007/BF00921261 . ISSN 0568-5230 .

[Rosolovskii1971-4] Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и Росоловский, В. Я.; В. П. Бабаева (1971). «Некоторые свойства перхлоратобората цезия». Вестник Отделения химических наук АН СССР . 20 (4): 792–794. дои : 10.1007/BF00853930 . ISSN 0568-5230 .

[Babaeva1973-5] Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж ^г Бабаева, вице-президент; В. Я. Росоловский (1973). «Перхлоратобораты щелочных металлов». Вестник Отделения химических наук АН СССР . 22 (3): 476–479. дои : 10.1007/BF00854006 . ISSN 0568-5230 .

[Pascal1998-6] Паскаль, Жан-Луи; Фредерик Фавье (1998). «Неорганические перхлоратные комплексы». Обзоры координационной химии . 178–180: 865–902. дои : 10.1016/S0010-8545(98)00102-7 . ISSN 0010-8545 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]