Циклододекагексаен
 | Эта статья нуждается в дополнительных цитатах для проверки . ( август 2011 г. ) |
 Три-транс-изомер циклододекагексана
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
(1 Z ,3 E ,5 Z ,7 E ,9 Z ,11 E )-Циклододека-1,3,5,7,9,11-гексан | |
| Другие имена
[12] аннулирование
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
ПабХим CID
|
|
| Характеристики | |
| С 12 Ч 12 | |
| Молярная масса | 156.228 g·mol −1 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Циклододекагексаен или [12]аннулен ( C
12 ч.
12 ) принадлежит к ряду аннуленов , проявляющих некоторый интерес к органической химии в отношении изучения ароматичности . [ 1 ] Циклододекагексен неароматичен из-за отсутствия планарности структуры. [ нужна ссылка ] С другой стороны, дианион с 14 электронами является ароматом Хюккеля и более стабилен.
Согласно экспериментам in silico, три -транс-изомер , как ожидается, будет наиболее стабильным, за ним следуют 1,7-дитранс и все цис-изомеры (+1 ккал/моль), а также 1,5-дитранс-изомер (+ 5 ккал/моль).
Первый [12]аннулен сим-три-транс-конфигурации был синтезирован в 1970 г. из трициклического предшественника методом фотолиза при низких температурах. При нагревании соединение перегруппировывается в бициклический [6.4.0]-изомер. Восстановление соединения при низких температурах позволило проанализировать дианион с помощью протонного ЯМР, при этом внутренние протоны резонируют при -4,5 м.д. относительно ТМС, что свидетельствует о ароматическом диамагнитном кольцевом токе . [ 2 ]
![[12]синтез аннулена](//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/8/84/Cyclododecahexaene_synthesis.svg/500px-Cyclododecahexaene_synthesis.svg.png)
[12]annulene synthesis
![[12]синтез аннулена](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/8/84/Cyclododecahexaene_synthesis.svg/500px-Cyclododecahexaene_synthesis.svg.png)
В одном исследовании 1,7-дитранс-изомер образуется при низких температурах в ТГФ путем дегидрогалогенирования гексабромциклододекана калия трет- бутоксидом . Восстановление этого соединения при низкой температуре металлическим цезием приводит сначала к анион-радикалу , а затем к дианиону. Химический сдвиг внутренних протонов в этом соединении (+0,2 м.д.) гораздо скромнее, чем в три-транс-изомере.
![[12]синтез аннулена](//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/d/db/12annulene2006.png/400px-12annulene2006.png)
[12]annulene synthesis
![[12]синтез аннулена](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/d/db/12annulene2006.png/400px-12annulene2006.png)
Нагревание раствора ион-радикала до комнатной температуры приводит к потере одного эквивалента водорода и образованию анион-радикала гепталена .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Кизеветтер, Мэтью К.; Гард, Мэтью Н.; Рейтер, Ричард К.; Стивенсон, Шерил Д. (2006). «Реакции с участием ди-транс-[12] аннуленов». Журнал Американского химического общества . 128 (49): 15618–15624. дои : 10.1021/ja062846u . ПМИД 17147369 .
- ^ Ох, JFM; Шредер, Г. (1971). «Аннулены. Часть XII. Дианион [12]аннулена» . Дж. Хим. Соц. Б : 904–907. дои : 10.1039/j29710000904 . ISSN 0045-6470 .