Циклогептатриен
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Циклогепта-1,3,5-триен [ 1 ] | |||
| Другие имена
1,3,5-Циклогептатриен
1 H- [7]Аннулен ЧТ Тропилиден | |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol )
|
|||
| 506066 | |||
| КЭБ | |||
| ХимическийПаук | |||
| Информационная карта ECHA | 100.008.061 | ||
| Номер ЕС |
| ||
| 1943 | |||
ПабХим CID
|
|||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
| Число | 2603 | ||
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|||
| Характеристики | |||
| С 7 Ч 8 | |||
| Молярная масса | 92.141 g·mol −1 | ||
| Появление | Бесцветная жидкость | ||
| Плотность | 0,888 г/мл при 25 °C | ||
| Температура плавления | -80 ° C (-112 ° F; 193 К) | ||
| Точка кипения | 116 ° С (241 ° F; 389 К) | ||
| Нерастворим в воде | |||
| Кислотность ( pKa ) | 36 | ||
| Опасности | |||
| СГС Маркировка : | |||
   
| |||
| Опасность | |||
| Х225 , Х301 , Х304 , Х311 , Х315 , Х319 , Х335 | |||
| P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301+P310 , P302+P352 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P35 1+П338 , П312 , П321 , P322 , P330 , P331 , P332+P313 , P337+P313 , P361 , P362 , P363 , P370+P378 , P403+P233 , P403+P235 , P405 , P501 | |||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |||
Циклогептатриен (ЦГТ) представляет собой соединение формулы органическое C 7 H 8 . Это замкнутое кольцо из семи атомов углерода, соединенных тремя двойными связями (как следует из названия) и четырьмя одинарными связями. Эта бесцветная жидкость неоднократно вызывала теоретический интерес в органической химии . Это лиганд в металлоорганической химии и строительный блок в органическом синтезе . Циклогептатриен не является ароматическим , о чем свидетельствует непланарность метиленового мостика (-CH 2 -) по отношению к другим атомам; однако родственный катион тропилия есть.
Синтез
[ редактировать ]Альберт Ладенбург впервые получил циклогептатриен в 1881 году путем разложения тропина . [ 2 ] [ 3 ] Структура была окончательно доказана синтезом Рихарда Вильштеттера в 1901 году. Этот синтез начался с циклогептанона и установил семичленную кольцевую структуру соединения. [ 4 ]
можно получить в лаборатории фотохимической реакцией бензола диазометаном с Циклогептатриен или пиролизом аддукта циклогексена и дихлоркарбена . [ 5 ] Родственный классический синтез производных циклогептатриена, расширение кольца Бюхнера , начинается с реакции бензола с этилдиазоацетатом с образованием соответствующего этилового эфира норкарадиена , который затем подвергается термически разрешенному электроциклическому расширению кольца с образованием 1,3,5-циклогептатриена 7. -этиловый эфир карбоновой кислоты. [ 6 ] [ 7 ]
- Отдельные производные циклогептатриена
-
Гептален – состоит из двух конденсированных циклогептатриеновых колец. -
Азулен – состоит из конденсированных циклопентадиеновых и циклогептатриеновых колец. -
Сесквифульвален – состоит из связанных циклопентадиеновых и циклогептатриеновых колец. -
Элассовален – состоит из одного циклогептатриенового и двух конденсированных циклопентеновых колец. -
Тропон – состоит из циклогептатриенового кольца и карбонильной группы . -
-
Хинокитиол – состоит из циклогептатриенового кольца, изопропильной , карбонильной и гидроксильной групп ( изопропилциклогептатриенолон ).
Реакции
[ редактировать ]Удаление гидрид- иона из метиленового мостика дает плоский и ароматический катион циклогептатриена, также называемый ионом тропилия . Практический путь к этому катиону использует PCl 5 в качестве окислителя. [ 8 ] CHT ведет себя как диен в реакциях Дильса-Альдера , например, с малеиновым ангидридом : [ 9 ]
многие металлокомплексы Известны циклогептатриена, в том числе Cr(CO) 3 (C 7 H 8 ) [ 10 ] и трикарбонил циклогептатриенмолибдена . [ 11 ]
Циклооктатетраен и циклогептатриен используются в качестве триплетного тушителя в родамин 6G лазерах на красителе . [ 12 ] [ 13 ]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 223. дои : 10.1039/9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4 .
- ^ А. Ладенбург (1883). «Конституция атропина» . «Анналы химии» Юстуса Либиха . 217 (1): 74–149. дои : 10.1002/jlac.18832170107 .
- ^ А. Ладенбург (1881). «Разложение тропина» . Отчеты Немецкого химического общества . 14 (2): 2126–2131. дои : 10.1002/cber.188101402127 .
- ^ Рихард Вильштеттер (1901). «Синтез группы тропинов. I. Синтез тропилида» . «Анналы химии» Юстуса Либиха . 317 (2): 204–265. дои : 10.1002/jlac.19013170206 .
- ^ Х.Э. Винберг (1959). «Синтез циклогептатриена». Журнал органической химии . 24 (2): 264–265. дои : 10.1021/jo01084a635 .
- ^ Бюхнер и др., Бер., 18, 2377 ( 1885 );
- ^ Вариант: Ирвин Смит Ли; Тоуни Плиний О (1934). «Исследования полиметилбензолов. IX. Присоединение этилдиазоацетата к дурену». Дж. Ам. хим. Соц. 56 (10): 2167–2169. дои : 10.1021/ja01325a054 .
- ^ Конроу, К. (1973). «Тропилия фтороборат» (PDF) . Органические синтезы, Сборник . 5 : 1138.
- ^ Иситоби, Хироюки; Танида, Хироши; Тори, Кадзуо; Цудзи, Теруджи (1971). «Повторное исследование циклоприсоединения циклогептатриена с малеиновым ангидридом» . Бюллетень Химического общества Японии . 44 (11): 2993–3000. дои : 10.1246/bcsj.44.2993 .
- ^ Джеймс Х. Ригби, Кевин Р. Фалес (2004). «7α-АЦЕТОКСИ-(1Hβ, 6Hβ)-БИЦИКЛО[4.4.1]УНДЕКА-2,4,8-ТРИЕН ЧЕРЕЗ ХРОМ-ОПРЕДЕЛЕННОЕ ЦИКЛОПРЕДЛЕНИЕ ВЫСШЕГО ПОРЯДКА» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 10, с. 1 .
- ^ Грин, Малкольм Л.Х.; Нг, Деннис КП (1995). «Циклогептатриен и -енильные комплексы ранних переходных металлов». Химические обзоры . 95 (2): 439–473. дои : 10.1021/cr00034a006 .
- ^ Томи Натх Дас; К. Индира Приядарсини (1994). «Триплет циклооктатетраена: реакционная способность и свойства». Журнал Химического общества, Faraday Transactions . 90 (7): 963–968. дои : 10.1039/ft9949000963 .
- ^ Р. Паппалардо; Х. Самельсон; А. Лемпицки (1970). «Длинноимпульсное лазерное излучение родамина 6G с использованием циклооктатетраена». Письма по прикладной физике . 16 (7): 267–269. Бибкод : 1970ApPhL..16..267P . дои : 10.1063/1.1653190 .