Циклононатетраен
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
Циклонона-1,3,5,7-тетраен
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
ПабХим CID
|
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 9 Ч 10 | |
| Молярная масса | 118.179 g·mol −1 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Циклононатетраен представляет собой органическое соединение формулы C 9 H 10 . Впервые он был получен в 1969 году путем протонирования соответствующего ароматического аниона (описано ниже). [ 1 ] Он нестабилен и изомеризуется с периодом полураспада 50 минут при комнатной температуре в 3а,7а-дигидро-1 Н -инден посредством термического 6π-дисротаторного электроциклического замыкания кольца. [ 2 ] Под воздействием ультрафиолетового света он подвергается фотохимическому замыканию электроциклического кольца 8π с образованием бицикло[6.1.0]нона-2,4,6-триена. [ 3 ]
Циклононатетраениловый анион
[ редактировать ]Циклононатетраенил-анион представляет собой ароматическую систему 10π. Известны два изомера циклононатетраенильного аниона: транс , цис , цис , цис -изомер (« Pac-Man» -образный) и полностью -цис -изомер (выпуклый восьмиугольник ). Первый менее стабилен и изомеризуется со вторым при нагревании от –40 °С до комнатной температуры. [ 4 ]
Алл -цис- изомер C 9 H 9 − можно получить обработкой 9-хлорбицикло[6.1.0]нона-2,4,6-триена ( 1 ) металлическим литием или калием. [ 5 ] Несмотря на кольцевую деформацию, возникающую из-за валентных углов C–C–C 140 ° вместо идеальных 120 ° для sp. 2 Считается, что этот вид углерода плоский и обладает симметрией D 9h . Было обнаружено, что литиевая соль реагирует с циклопентадиеном с образованием циклопентадиенида лития, что показывает, что циклонатетраен является более слабой кислотой, чем циклопентадиен. [ 6 ]
Циклононатетраенильный катион
[ редактировать ]
99Ч +
9
Циклононатетраенильный катион представляет собой 8π-систему. Его посредническое значение участвует в сольволизе 1 . Легкий сольволиз 1 предполагает, что катион стабилизирован. Расчеты и экспериментальные данные показывают, что C 9 H 9 + является редким примером вида в основном состоянии, проявляющего ароматичность Мёбиуса . [ 7 ] [ 8 ]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Рэдлик, Филипп; Алфорд, Гэри (ноябрь 1969 г.). «Получение и выделение цис, цис, цис, цис-1,3,5,7-циклононатетраена». Журнал Американского химического общества . 91 (23): 6529–6530. дои : 10.1021/ja01051a083 . ISSN 0002-7863 . [ постоянная мертвая ссылка ]
- ^ Рэдлик, Филипп; Гэри Алфорд (1969), «Получение и выделение цис, цис, цис, цис-1,3,5,7-циклононатетраена», Журнал Американского химического общества , 91 (23): 6529–6530, doi : 10.1021/ ja01051a083
- ^ де Мейере, Армин, изд. (2014). Методы органической химии Губена-Вейля Том. E 17b, Приложение к 4-му изданию: Карбоциклические трехчленные кольцевые соединения, циклопропаны: синтез . Геттинген: Георг Тиме Верлаг. п. 1226. ИСБН 978-3131819543 .
- ^ Рэдлик, Филипп; Гэри Алфорд (1969), «Транс, цис, цис, цис-циклононатетраенил анион, новая ароматическая 10 π-система», Angewandte Chemie International Edition на английском языке , 8 (12): 984, doi : 10.1002/anie.196909841
- ^ Фрай, солдат (1978). Химия циклооктатетраена и его производных . Сакстон, Рой Джеральд, 1945–. Кембридж: Издательство Кембриджского университета. ISBN 0521215803 . ОСЛК 3033135 .
- ^ Крам, Дональд Дж. (1965). Основы химии карбанионов . Берлингтон: Elsevier Science. ISBN 9780323162449 . ОСЛК 843200178 .
- ^ Термическая перегруппировка бицикло[6.1.0]нонатриенилхлорид-дигидроинденилхлорид Пол против Р. Шлейер, Джеймс К. Барборак, Тах Мун Су, Гернот Бош и Г. Шнайдер Дж. Ам. хим. Соц. ; 1971 год ; 93(1), стр. 279–281; два : 10.1021/ja00730a063
- ^ Топология в химии: проектирование молекул Мёбиуса Herges, R. Chem. Преподобный ; (Обзор); 2006 год ; 106(12); 4820-4842. два : 10.1021/cr0505425