Бис (триметилсилил) амин
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное имя IUPAC
1,1,1-триметил -н- (триметилсилил) саланамин [ 1 ] | |||
| Другие имена
Бис (триметилсилил) азан
Бис (триметилсилил) амин 1,1,1,3,3,3-гексаметидизилазан Гексаметидисилазан | |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol )
|
|||
| Сокращения | Hmds | ||
| 635752 | |||
| Чеби | |||
| Chemspider | |||
| Echa Infocard | 100.012.425 | ||
| ЕС номер |
| ||
| Сетка | Гексаметилсилазан | ||
PubChem CID
|
|||
| Rtecs номер |
| ||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
| Номер | 2924, 3286 | ||
Comptox Dashboard ( EPA )
|
|||
| Характеристики | |||
| C 6 H 19 N Si 2 | |||
| Молярная масса | 161.395 g·mol −1 | ||
| Появление | Бесцветная жидкость | ||
| Плотность | 0,77 г см −3 | ||
| Точка плавления | −78 ° C (-108 ° F; 195 K) | ||
| Точка кипения | 126 ° C (259 ° F; 399 K) | ||
| Медленный гидролиз | |||
Показатель преломления ( N D )
|
1.4090 | ||
| Опасности | |||
| NFPA 704 (Огненная бриллиант) | |||
| Лист данных безопасности (SDS) | Внешние MSDS | ||
За исключением случаев, когда отмечены, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
| |||
Бис (триметилсилил) амин (также известный как гексаметидизилазан и HMDS ) является органосиликоном соединением с молекулярной формулой [(CH 3 ) 3 Si] 2 NH. Молекула представляет собой производную аммиака с триметилсилильными группами вместо двух атомов водорода. Электронная дифракционная исследование показывает, что длина кремния-азотной связи (173,5 вечера) и угол связи Si-N-Si (125,5 °) аналогична дивилазану (в котором метильные группы заменяются атомами водорода), что позволяет предположить, что стерические факторы не являются Фактор в регулировании углов в этом случае. [ 2 ] Эта бесцветная жидкость является реагентом и предшественником баз, которые популярны при органическом синтезе и органометаллической химии . Кроме того, HMDS также все чаще используется в качестве молекулярного предшественника в методах химического отложения паров для отложения тонких пленок или покрытий кремниевого карбонового карнитрида.
Синтез и производные
[ редактировать ]Бис (триметилсилил) амин синтезируется обработкой триметилсилилхлорида с помощью аммиака : [ 3 ]
- 2 (Ch 3 ) 3 SICL + 3 NH 3 → ((Ch 3 ) 3 Si) 2 NH + 2 NH 4 Cl
нитрат аммония вместе с триэтиламином . Вместо этого можно использовать [ 4 ] Этот метод также полезен для 15 N изотопное обогащение HMDS.
Амиды щелочных металлов (триметилсилил) амиды являются результатом депротонирования бис (триметилсилил) амина. Например, литий -бис (триметилсилил) амид (LIHMDS) готовится с использованием n -бутиллит :
- ((Ch 3 ) 3 Si) 2 NH + Buli → ((CH 3 ) 3 Si) 2 Nli + BUH
Lihmds и другие аналогичные производные: амид амида натрия (тримитилсилил) (NaHMD) и калий (триметилсилил) амид (KHMD) используются в качестве неклеофильных оснований в синтетической органической химии.
Используйте в качестве реагента
[ редактировать ]Гексаметидисилазан используется в качестве реагента во многих органических реакциях:
1) HMD используется в качестве реагента в конденсации гетероциклических соединений, как в микроволновом синтезе производного таких ксантина реакциях : [ 5 ]
2) HMD -опосредованное триметилсилилирование спиртов, тиолов, аминов и аминокислот в качестве защитных групп или для промежуточных оргарнозиличных соединений является очень эффективным и замененным реагентом TMSCL. [ 6 ]
Силилирование глутаминовой кислоты с избыточным гексаметидизилазаном и каталитическим TMSCL либо в рефлюксном ксилоле , либо в ацетонитриле с последующим разведением спиртом (метанол или этанол) дает полученную лактовую пироглутамическую кислоту с хорошим урожайностью.
HMD в присутствии каталитического йода облегчает силилирование спиртов с превосходными урожаями.
3) HMD можно использовать для лабораторной стеклянной посуды Silylate и сделать ее гидрофобным или автомобильным стеклом, как это делает Rain-X .
4) В газовой хроматографии HMD можно использовать для силилатных OH-групп органических соединений для увеличения волатильности, таким образом, позволяя GC-анализ химических веществ, которые в противном случае являются нелетучими.
Другое использование
[ редактировать ]В фотолитографии HMDS часто используется в качестве адгезионного промотора для фоторезистов . Лучшие результаты получаются путем применения HMD из газовой фазы на нагретых субстратах. [ 7 ] [ 8 ]
В электронной микроскопии HMD можно использовать в качестве альтернативы критической точке сушки во время приготовления образца. [ 9 ]
При пиролизе -Гас -хроматографии - Масс -спектрометрия HMDS добавляют в аналит для создания силилированных диагностических продуктов во время пиролиза, чтобы повысить обнаруемость соединений с полярными функциональными группами. [ 10 ]
При усиленном плазме химического отложения паров (PECVD) HMDS используется в качестве молекулярного предшественника в качестве замены в высокопламеняемые и коррозионные газы, такие как SIH 4 , CH 4 , NH 3 , как это можно легко обработать. HMDS используется в сочетании с плазмой различных газов, таких как аргон, гелий и азот, для отложения тонких пленок/покрытий SICN с превосходными механическими, оптическими и электронными свойствами. [ 11 ]
Смотрите также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Номенклатура органической химии: рекомендации IUPAC и предпочтительные названия 2013 (Blue Book) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 135. doi : 10.1039/9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4 .
- ^ DA Armitage (1982). "9.1 - Органосиланы" . Органосиликан - обзор . Комплексная органометаллическая химия . С. 1–203. doi : 10.1016/b978-008046518-0.00014-3 . ISBN 9780080465180 .
- ^ Роберт С. Остофф; Саймон В. Кантор (1957). «Соединения органосилазана». Неорганические синтезы . Inorg. Синтезатор Тол. 5. С. 55–64. doi : 10.1002/9780470132364.CH16 . ISBN 978-0-470-13236-4 .
- ^ S.V. Chernyak; Yu. G. Yatluk; A.L. Suvorov (2000). "A Simple Synthesis of Hexamethyldisilazane (Translated from Zhurnal obshcheĭ khimiĭ, Vol. 70. No. 8, 2000. p1401)". Russian Journal of General Chemistry . 70 : 1313.
- ^ Burbiel JC, Hockemeyer J, Müller CE (2006). «Микроволновые реакции закрытия кольца: синтез 8-замещенных ксантиновых производных и родственных пиримидо- и диазепинопуриндионных» . Beilstein J Org Chem . 2 : 20. doi : 10.1186/1860-5397-2-20 . PMC 1698928 . PMID 17067400 .
- ^ Бенджамин А. Андерсон; Викас Сикервант (2001). «Гексаметидисилазан». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . doi : 10.1002/047084289x.rh016 . ISBN 0471936235 .
- ^ Корнелл Наномасштабная научная и технологическая установка. «CNF - фотолитография сопротивляется процессам и возможностям» . Архивировано из оригинала 2019-09-07 . Получено 2008-01-29 .
- ^ «Да, Prime Poven | Стэнфордский нанопрофильный зал» . snfexfab.stanford.edu . Стэнфордский нанопрофильный завод.
- ^ Bray DF, Bagu J, Koegler P (1993). «Сравнение гексаметидисилазана (HMD), Peldri II и методов сушки критической точки для сканирующей электронной микроскопии биологических образцов». Микроск. Резерв Технический 26 (6): 489–95. doi : 10.1002/jemt.1070260603 . PMID 8305726 . S2CID 26050695 .
- ^ Джузеппе Чиавари; Даниэле Фаббри и Сильвия Прати (2001). «Газовый хроматографический спектрометрический анализ продуктов, возникающих в результате пиролиза аминокислот в присутствии гексаметидисилазана». Журнал хроматографии а . 922 (1–2): 235–241. doi : 10.1016/s0021-9673 (01) 00936-0 . PMID 11486868 .
- ^ P. jedrzejowski; J. Cizek; А. Амассиан; JE Klemberg-Sapieha; J. Vlcek; Л. Мартину (2004). «Механические и оптические свойства твердых покрытий SICN, приготовленных PECVD». Тонкие твердые пленки . 447–448: 201–207. Bibcode : 2004tsf ... 447..201j . doi : 10.1016/s0040-6090 (03) 01057-5 .