Бис(триметилсилил)амид натрия

Бис(триметилсилил)амид натрия
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК 1,1,1-триметил -N- (триметилсилил)силанаминид натрия
	Другие имена Гексаметилдисилазид натрия ; Гексаметилдисилазан натрия
Идентификаторы
Номер CAS	1070-89-9 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
Сокращения	НаГМДС
Справочник Байльштейна	3629917
ХимическийПаук	21169873 ;
Информационная карта ECHA	100.012.713
Номер ЕС	213-983-8 ;
ПабХим CID	2724254 ;
Число	3263
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID5061451 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	NaN(Si(CH 3 ) 3 ) 2
Молярная масса	183.377 g·mol −1
Появление	кремово-белое твердое вещество
Плотность	0,9 г/см 3 , твердый
Температура плавления	От 171 до 175 ° C (от 340 до 347 ° F; от 444 до 448 К)
Точка кипения	202 ° C (396 ° F; 475 К) 2 мм рт. ст.
Растворимость в воде	Реагирует с водой
Растворимость в других растворителях	ТГФ , бензол ; толуол
Структура
Молекулярная форма	Треугольный пирамидальный
Опасности
	Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH):
Основные опасности	Легковоспламеняющийся, коррозионный
	СГС Маркировка :
Пиктограммы
Сигнальное слово	Опасность
Заявления об опасности	Х302 , Х312 , Х314 , Х332 , Х412
Меры предосторожности	P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P273 , P280 , P301+P312 , P301+P330+P331 , P302+P352 , P303+P361+P353 , P304 P304+P312 , +P340 , P305+ П351+П338 , П310 , П312 , П321 , П322 , П330 , П363 , П405 , П501
Родственные соединения
Другие катионы	Бис(триметилсилил)амид лития ; (ЛиГМДС) ; Бис(триметилсилил)амид калия
Родственные соединения	Диизопропиламид лития (LDA) ; Гидрид натрия ; Гидрид калия
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). проверить ( что такое ?) Ссылки на инфобоксы

Бис(триметилсилил)амид натрия представляет собой кремнийорганическое соединение формулы NaN(Si(CH ₃ ) ₃ ) ₂ . Этот вид, обычно называемый NaHMDS (гексаметилдисилазид натрия), представляет собой сильное основание , используемое в реакциях депротонирования или реакциях, катализируемых основаниями. Его преимущества заключаются в том, что он коммерчески доступен в твердом виде и растворим не только в простых эфирах, таких как ТГФ или диэтиловый эфир , но также и в ароматических растворителях, таких как бензол и толуол , благодаря липофильным группам ТМС . ^[1]

NaHMDS быстро разрушается водой с образованием гидроксида натрия и бис(триметилсилил)амина .

Структура

Хотя связь Na–N является полярно-ковалентной в твердом состоянии, при растворении в неполярных растворителях это соединение является тримерным , состоящим из центрального На ₃ Н ₃ кольцо. ^[2]

Приложения в синтезе

NaHMDS используется как сильное основание в органическом синтезе . Типичные реакции:

Депротонировать кетоны и сложные эфиры с получением енолятных производных. ^[3]
Генерируют карбены дегидрогалогенированием . галогенуглеродов Эти карбеновые реагенты присоединяются к алкенам с образованием замещенных циклопропанов и циклопропенов . ^[4]
К депротонированию фосфониевых солей с получением реактивов Виттига .

NaHMDS депротонирует соединения, содержащие слабокислые связи O–H, S–H и N–H. К ним относятся циангидрины и тиолы . ^[5]

NaHMDS превращает алкилгалогениды в амины в двухэтапном процессе, который начинается с N-алкилирования с последующим гидролизом связей N–Si:

NaN(Si(CH3 ₎ 3 ₎ 2 ₊ RX → RN(Si(CH3 ₎ 3 ₎ 2 ₊ NaX

RN(Si(CH ₃ ) ₃ ) ₂ + H ₂ O → O(Si(CH ₃ ) ₃ ) ₂ + RNH ₂

где X представляет собой галоген , а R представляет собой алкил .

Этот метод был расширен до аминометилирования с помощью реагента CH ₃ OCH ₂ N(Si(CH ₃ ) ₃ ) ₂ , который содержит замещаемую метоксигруппу . СН ₃ О –.

См. также

Бис(триметилсилил)амиды металлов

Ссылки

^ Уотсон, Британская Колумбия; Лебель, Х. «Бис(триметилсилил)амид натрия» в Энциклопедии реагентов для органического синтеза (под редакцией: Л. Пакетт), 2004, J. Wiley & Sons, Нью-Йорк. дои : 10.1002/047084289X.rs071m.pub2
^ Дрисс, Матиас; Прицков, Ганс; Скипински, Маркус; Винклер, Уве (1997). «Синтез и твердотельные структуры стерически перегруженных агрегатов силил(фторсилил)фосфанида натрия и цезия и структурная характеристика тримерного бис(триметилсилил)амида натрия». Металлоорганические соединения . 16 (23): 5108–5112. дои : 10.1021/om970444c .
^ Сергей А. Козьмин, Шувен Хе и Виреш Х. Равал. «Получение (Е)-1-диметиламино-3-трет-бутилдиметилсилокси-1,3-бутадиена» . Органические синтезы {{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link); Сборник томов , т. 10, с. 301 .
^ Пол Бингер, Петра Ведеманн и Удо Х. Бринкер. «Циклопен: новый простой синтез и его реакция Дильса-Альдера с циклопентадиеном» . Органические синтезы {{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link); Сборник томов , т. 10, с. 231 .
^ Дж. Кристофер МакВильямс, Фред Дж. Флейтц, Нань Чжэн и Джозеф Д. Армстронг, III. «Получение н-бутил-4-хлорфенилсульфида» . Органические синтезы {{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link); Сборник томов , т. 10, с. 147 .

[1] Уотсон, Британская Колумбия; Лебель, Х. «Бис(триметилсилил)амид натрия» в Энциклопедии реагентов для органического синтеза (под редакцией: Л. Пакетт), 2004, J. Wiley & Sons, Нью-Йорк. дои : 10.1002/047084289X.rs071m.pub2

[2] Дрисс, Матиас; Прицков, Ганс; Скипински, Маркус; Винклер, Уве (1997). «Синтез и твердотельные структуры стерически перегруженных агрегатов силил(фторсилил)фосфанида натрия и цезия и структурная характеристика тримерного бис(триметилсилил)амида натрия». Металлоорганические соединения . 16 (23): 5108–5112. дои : 10.1021/om970444c .

[3] Сергей А. Козьмин, Шувен Хе и Виреш Х. Равал. «Получение (Е)-1-диметиламино-3-трет-бутилдиметилсилокси-1,3-бутадиена» . Органические синтезы {{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link); Сборник томов , т. 10, с. 301 .

[4] Пол Бингер, Петра Ведеманн и Удо Х. Бринкер. «Циклопен: новый простой синтез и его реакция Дильса-Альдера с циклопентадиеном» . Органические синтезы {{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link); Сборник томов , т. 10, с. 231 .

[5] Дж. Кристофер МакВильямс, Фред Дж. Флейтц, Нань Чжэн и Джозеф Д. Армстронг, III. «Получение н-бутил-4-хлорфенилсульфида» . Органические синтезы {{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link); Сборник томов , т. 10, с. 147 .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]