Суперэлектрофильный анион
Суперэлектрофильные анионы представляют собой класс молекулярных ионов , которые проявляют высокую электрофильность в реакции, несмотря на свой общий отрицательный заряд. [1] [2] Таким образом, они способны даже связывать нереакционноспособные благородные газы или молекулярный азот при комнатной температуре. [1] [2] [3] Единственными известными представителями являются фрагментные ионы типа [B 12 X 11 ] – производные клозо-додекаборатных дианионов [B 12 X 12 ] 2– . X представляет собой заместитель, связанный с атомом бора (см. рис. 1). По этой причине следующая статья посвящена исключительно суперэлектрофильным анионам этого типа.
Обзор
[ редактировать ]
Анионы представляют собой отрицательно заряженные ионы и поэтому обычно проявляют нуклеофильное поведение. Однако было показано, что существуют анионы, которые, несмотря на свой отрицательный заряд, ведут себя сильно электрофильно . Это означает, что они образуют связи с партнерами химических реакций , принимая от них электронную плотность. Их сродство к электронам настолько велико, что они способны связывать даже очень нереакционноспособные небольшие молекулы, такие как атомы азота (N 2 ) или благородных газов, при комнатной температуре. [1] [2] [3] По этой причине их называют «суперэлектрофильными анионами». Кроме того, эти суперэлектрофильные анионы допускают прямую реакцию с небольшими алканами, такими как метан . [4] Возможны также реакции с другими анионами, приводящие к образованию высокозарядных ионов. [5]
Единственными известными на сегодняшний день суперэлектрофильными анионами являются фрагментные ионы с молекулярной формулой [B 12 X 11 ] – , который может быть получен из клозо-додекаборатных дианионов [B 12 X 12 ] 2– . X представляет собой заместитель, связанный с бора атомом , например Cl или Br.
Из-за своей высокой реакционной способности эти фрагментированные ионы пока могут генерироваться только в откачанной газовой фазе спектрометра масс- . Поэтому реакции этого класса соединений изучаются преимущественно в газовой фазе. [1] [2] [3] [6] В конденсированной фазе продукты реакции суперэлектрофильных анионов были синтезированы в небольших количествах методом мягкой посадки ионов. [4] [5]
Потенциальные применения этого исследования включают получение экзотических соединений (например, соединений благородных газов), представляющих интерес для фундаментальных химических исследований. Если бы синтез с суперэлектрофильными анионами стал возможен в более широком масштабе, их можно было бы использовать для различных приложений, например, для разработки лекарств от рака для бор-нейтронозахватной терапии (БНЗТ). [7]
Происхождение концепции
[ редактировать ]Первоначально термин суперэлектрофильный использовался исключительно для лекарств .
Его ввел Джордж А. Ола, когда он обнаружил, что некоторые электрофильные монокатионы могут активироваться в конденсированной фазе присутствием особенно сильных кислот — так называемых суперкислот . [8] Это делает эти катионы значительно более реакционноспособными, чем в нормальных условиях. Он объяснил эту повышенную реакционную способность образованием дважды положительно заряженных дикатионов, которые он назвал «суперэлектрофильными». [9]
Позже термин «суперэлектрофильный» также часто применялся в исследованиях газовой фазы к высокореактивным дикатиям, которые могут связывать благородные газы при комнатной температуре. Благородные газы обычно считаются особо инертными — чтобы образовать устойчивую связь с атомом благородного газа, пару электронов от него необходимо оторвать . На это способны только самые сильные электрофилы, и это обычно дикатионы или, реже, монокатионы. [10] [11] поскольку высокая электрофильность сопровождается существенным недостатком электронов. Напротив, нуклеофилы, которые предоставляют электроны для образования связей, не могут прочно связывать благородный газ, поскольку благородные газы имеют отрицательное сродство к электрону. Обычно присутствуют только слабые взаимодействия (ионно-индуцированный диполь и дисперсия), которые не приводят к стабильной связи при комнатной температуре. [8]
Поскольку анионы заряжены отрицательно и формально имеют избыток электронов, они обычно проявляют нуклеофильное реакционное поведение и, следовательно, не должны образовывать стабильные связи с атомами благородных газов. Однако, в отличие от этой интуитивной концепции, в 2017 году было показано, что отрицательно заряженный фрагмент аниона газовой фазы [B 12 Cl 11 ] – может связывать благородные газы криптон и ксенон при комнатной температуре и, следовательно, должен быть сильно электрофильным. [2] Более того, электрофильность этого фрагментного аниона можно даже повысить за счет замены атомов хлора (Cl) на цианогруппы (CN). [1] Полученный [B 12 (CN) 11 ] – анион также самопроизвольно связывает особенно нереакционноспособный благородный газ аргон при комнатной температуре и неон до максимальной температуры 50 Кельвинов . [6] Таким образом, это наиболее электрофильный анион, известный на сегодняшний день. [1] [6]
Несмотря на то, что анионы формально не могут соответствовать концепции суперэлектрофильности, опубликованной Олахом (которая относится только к катионам), эти конкретные анионы проявляют реакционную способность, которая сильно напоминает реакционную способность суперэлектрофильных дикатионов в газовой фазе. Поэтому был использован термин суперэлектрофильные анионы. [1]
Прекурсоры
[ редактировать ]Суперэлектрофильные анионы [B 12 X 11 ] – могут быть получены из очень стабильных клозо-додекаборатных дианионов [B 12 X 12 ] 2– путем фрагментации в газовой фазе.
Клозо-додекаборатные дианионы, которые служат предшественниками, состоят из двенадцати атомов бора, расположенных в высокосимметричной клозо-структуре, напоминающей клетку. Все двенадцать атомов бора несут заместитель (например, атом галогена ), которые вместе образуют внешнюю оболочку иона (см. рис. 3).
Благодаря своей трехмерной σ-ароматической структуре клозо-додекаборат-дианионы являются чрезвычайно стабильными соединениями и могут использоваться для стабилизации реакционноспособных катионов (ср. слабокоординирующие анионы). [12]
[Б 12 х 12 ] 2– ионы с галогенами (F, Cl, Br, I) или цианогруппами (CN) в качестве заместителей (X) до сих пор использовались в качестве предшественников суперэлектрофильных анионов. [1] [2] [3]
Поколение
[ редактировать ]Для генерации суперэлектрофильных анионов из клозо-додекаборат-дианионов [B 12 X 12 ] 2– Фрагментацию проводят в масс-спектрометре с использованием диссоциации, индуцированной столкновениями (CID). В этом процессе заместитель (X – ) отщепляется от предшественника дианиона. В результате только одиннадцать из двенадцати атомов бора несут заместитель. Один атом бора, напротив, вакантен и имеет свободный участок связи (см. рис. 1 и 4). [1] [2]
В зависимости от природы заместителей эта фрагментация может происходить либо непосредственно за счет CID предшественника [B 12 X 12 ], 2– , или путем фрагментации так называемой анионной ионной пары M + [Б 12 х 12 ] 2– , который теряет нейтральную частицу MX с помощью CID. Катион М + может быть, например, H + ион или катион щелочного металла. Прямая фрагментация предшественника возможна для хлорного , бромного и йодного вариантов (X = Cl, Br, I), [13] тогда как генерация анионной ионной пары необходима для вариантов предшественника с фтор- и цианогруппами в качестве заместителей (X = F, CN). [1] [13]
Характеристики
[ редактировать ]Вакантное место связи на одном из атомов бора, образовавшееся при фрагментации, несет существенный частичный положительный заряд и поэтому является сильно электрофильным, хотя общий заряд иона отрицательный (ср. рис. 4). У этого вакантного атома бора расположена самая нижняя незанятая молекулярная орбиталь (LUMO) с отрицательной орбитальной энергией, и делокализованная система σ-электронов прерывается, как показали исследования Индекса локализации электронов (ELI). [2]
Жесткий и очень стабильный каркас из додекабората предотвращает возможные реакции внутримолекулярной перегруппировки , так что высокореактивный электрофильный центр остается неповрежденным и химически доступным. [1] [2]
Реакционная способность и образование связей
[ редактировать ]
Реакции с благородными газами
[ редактировать ]Суперэлектрофильные анионы проявляют особые свойства, которые вместе очень необычны и в результате позволяют образовывать стабильные связи благородных газов . К ним относятся сильная электрофильность и структурная стабильность анионов, которые уже обсуждались в разделе «Характеристики» . Кроме того, были обсуждены три дополнительных аспекта, которые могут способствовать образованию связей с благородными газами:
Благоприятное формирование и стабилизация коллизионного комплекса
[ редактировать ]Сильно электрофильный (положительный) сайт связывания в общем анионном каркасе генерирует необычное электрическое поле вблизи реакционноспособного атома бора. Полярные нуклеофилы, приближающиеся к аниону в предпочтительной ориентации, должны изменить свою ориентацию, чтобы позволить нуклеофильному участку вступить в реакцию с анионом. Это может привести к созданию значительного центробежного барьера и уменьшению количества реактивных столкновений. Этот эффект не оказывает влияния на неполярные молекулы, такие как благородные газы (см. рис. 5). Большой молекулярный каркас этих многоатомных каркасных анионов позволяет энергии столкновения перераспределяться за счет столкновения реагентов по многим, особенно низкоэнергетическим, колебательным степеням свободы, так что комплекс столкновений достаточно долгоживущ, чтобы его можно было стабилизировать путем Столкновительное охлаждение. [1]
Защита от замены
[ редактировать ]
После благородного газа связывания с атомом бора его замещению нуклеофилом в типичной реакции SN 2 препятствует каркасная структура бората, так как связь благородный газ-бор стерически экранирована (ср. рис. 6). . [1]
Благоприятная электростатика и дисперсионные силы
[ редактировать ]Помимо координационной связи благородный газ-бор, стабилизации комплекса благородного газа способствуют дисперсионные взаимодействия и электростатика. Место электрофильной связи расположено внутри кратера, ограниченного пятью частично отрицательно заряженными заместителями X, которые обеспечивают большую область взаимодействия для образования сил притяжения лондон-дисперсии . Связанный атом благородного газа, напротив, обеспечивает электронную плотность соседнему атому бора и, таким образом, становится слабоположительным, что может играть роль в притягивающем и стабилизирующем электростатическом взаимодействии с окружающими заместителями (см. рис. 6). [1]
О реакциях отдельных вариантов фрагментных ионов с различными благородными газами см. также раздел «Варианты» .
Реакции с двухатомными молекулами: CO, N 2
[ редактировать ]Связывание двухатомных молекул CO и N 2 с суперэлектрофильными анионами изучено методами масс-спектрометрии , инфракрасной фотодиссоциационной (IRPD) спектроскопии и теоретических расчетов. CO связывается с вакантным бора атомом электрофильного аниона через его нуклеофильный углерод. нуклеофила Однако, в отличие от реакции с благородными газами, связывание происходит не только за счет σ-связывания CO и N 2 . Электрофильный анион переносит электронную плотность на разрыхляющие π-орбитали N 2 и CO посредством π-обратной связи , что еще больше усиливает связь с электрофильным анионом. [3]
Реакции отдельных вариантов фрагментных ионов с CO и N 2 см. также в разделе «Варианты» .
Реакции с предельными углеводородами
[ редактировать ]
Высокая реакционная способность [B 12 X 11 ] – анионы позволяют не только проводить реакции с благородными газами, но и осуществлять прямую функционализацию предельных углеводородов .
Для выяснения механизма реакции были проведены детальные исследования реакционной способности [B 12 Br 11 ] – и [B 12 Cl 11 ] – с метаном в газовой фазе. Молекулярные структуры исследованы с помощью ИК-спектроскопии. Показано, что электрофильный атом бора реагирует с менее полярной связью C–H . Углерод представляет собой частично отрицательную ( нуклеофильную ) часть связи. Происходит гетеролитический , что формально разрыв связи C–H приводит к карбаниону [CH 3 ] – и протон H + . Карбанион связывается с электрофильным атомом бора [B 12 X 11 ] – , образуя дианион [B 12 X 11 CH 3 ] 2– , в то время как H + ион остается электростатически связанным с этим дианионом в газовой фазе. Суммарный однозарядный ион [B 12 X 11 CH 3 ] 2– [ЧАС] + представляет собой кислоту Бренстеда . При контакте с водой [B 12 X 11 CH 3 ] 2– [Н 3 О] + образуется, что можно обнаружить по характерному «зонтичному режиму» координированного иона гидроксония (H 3 O) + (см. рис. 8 и 9). [4] Кроме того, фрагментные ионы [B 12 Br 11 ] – и [B 12 Cl 11 ] – наносились на поверхности методом «мягкой посадки» ионов, где они вступали в реакцию с алкильными цепями органических соединений. Присоединение к неполярным алкильным цепям происходит избирательно в присутствии гораздо более реакционноспособных функциональных групп, таких как ароматические и сложноэфирные группы. Такое неожиданное предпочтение групп C–H в качестве реагентов может быть связано с тем, что гидрофобные алкильные группы в таких поверхностных слоях ориентированы в сторону вакуума. Суперэлектрофильные анионы реагируют непосредственно на границе вакуума с группами C–H фталат -алкильных групп в соответствии с механизмом связывания метана, показанным на рисунке 8. [4]
Реакции с анионами
[ редактировать ]В газовой фазе ион-ионные реакции обычно могут протекать только между ионами противоположной полярности, т. е. между анионом и катионом. Партнеры реакции притягиваются друг к другу дальнодействующей силой Кулона , а дополнительные реакционные способности нуклеофильного аниона и электрофильного катиона вызывают образование стабильной связи. С другой стороны, анион обычно не имеет сродства к связыванию с другими анионами по двум причинам. Во-первых, большой кулоновский барьер удерживает ионы одной и той же полярности на расстоянии, а во-вторых, между двумя нуклеофилами нет термодинамической движущей силы, которая могла бы образовать связь. Однако сильная электрофильность [B 12 X 11 ] – Ионы создают такую движущую силу, которая позволяет образовывать устойчивые связи с некоторыми анионами, что создает высокозаряженные ионы. Однако отталкивающие электростатические взаимодействия являются дальнодействующими и поэтому не могут быть преодолены в газовой фазе этими электрофильными анионами. Таким образом, анионы остаются на расстоянии и не могут реагировать друг с другом. Чтобы обойти эту проблему, соответствующие анионы избирательно собирались вместе на заземленных поверхностях с помощью метода мягкой посадки ионов. Например, высокореакционный фрагмент-анион [B 12 I 11 ] – и стабильный дианион [B 12 I 12 ] 2– был использован для создания трианиона [B 12 I 11 -IB 12 I 11 ] 3– . [5]
Варианты
[ редактировать ]
Заменяя заместители (X), можно генерировать различные варианты предшественников клозо-додекабората и, следовательно, также фрагментных анионов. На данный момент экспериментально в газовой фазе получены пять вариантов и исследована их реакционная способность: Фрагментные анионы [B 12 X 11 ] – с заместителями X = F, Cl, Br, I и CN. [3]
Природа заместителей существенно влияет на электрофильность фрагментного аниона. Термодинамическая стабильность дианиона-предшественника, по-видимому, играет важную роль. Качественное общее руководство таково:
Чем более электронно стабилен дианион-предшественник, тем более электрофильным является соответствующий моноанион, образующийся в результате фрагментации газовой фазы. [1]
реакций В таблице 1 представлен обзор возможных при комнатной температуре между различными благородными газами и экспериментально доступными вариантами суперэлектрофильных анионов. Кроме того, это показывает, как реакционная способность вариантов связана с электронной стабильностью прекурсора и рассчитанным атомным зарядом вакантного бора.
Таблица 1: Реакции вариантов с различными благородными газами при комнатной температуре в зависимости от стабильности прекурсора и атомного заряда вакантного бора (последний определяется с использованием метода естественного популяционного анализа (NPA)). [1] [14]
| [Б 12 Ж 11 ] – | [Б 12 И 11 ] – | [Б 12 Кл 11 ] – | [Б 12 Бр 11 ] – | [Б 12 (CN) 11 ] – | |
|---|---|---|---|---|---|
| Ne | ╳ | ╳ | ╳ | ╳ | ╳ |
| С | ╳ | ╳ | ╳ | ╳ | ✓ |
| НОК | ╳ | ╳ | ✓ | ✓ | ✓ |
| Машина | ✓ | ✓ | ✓ | ✓ | ✓ |
| Электронная стабильность прекурсора
(в эВ) |
1,9 | 2,9 | 3,0 | 3,2 | 5,3 |
| Атомный заряд свободного бора
(в и ) |
+ 0,45 | + 0,66 | + 0,64 | + 0,64 | + 0,82 |
Видно, что реакционная способность [B 12 Cl 11 ] – и [Б 12 Бр 11 ] – можно отнести к аналогичным, тогда как [B 12 F 11 ] – и [B 12 I 11 ] – менее реактивны. Пониженную силу связи благородного газа можно объяснить менее электрофильным вакантным атомом бора в случае X = F, поскольку атомный заряд вакантного бора, рассчитанный методом естественного популяционного анализа (NPA), составляет + 0,45 е, в то время как он для остальных галогенов значительно больше (например, для X = Cl + 0,64 е). В случае X = I атом бора является таким же электрофильным, как и для X = Cl и X = Br, но стерически очень требовательные йодные лиганды являются помехой для образования связей . [3]
В [Б 12 (CN) 11 ] – , однако вакантный атом бора с атомным зарядом +0,82 е значительно более электрофильен, чем у галогенированных вариантов (ср. рис. 11).
На рисунке 11 показан электростатический потенциал на поверхности молекул различных [B 12 X 11 ] – варианты, иллюстрирующие различную реакционную способность вакантных атомов бора , на которую влияет, с одной стороны, сила дефицита электронов (положительный электростатический потенциал показан красным), а с другой стороны, доступность электрофильного центра. Последнее существенно зависит от размера заместителей X, поскольку они способствуют пространственному экранированию вакантного атома бора.
Однако следует отметить, что реакционная способность в значительной степени зависит от типа используемого партнера реакции. Проще говоря, варианты имеют разные предпочтения в отношении партнеров по нуклеофильной реакции. Более того, если вариант более реактивен по отношению к конкретному партнеру реакции, чем другой вариант, это не означает, что он более реактивен в целом. Например, [B 12 Cl 11 ] – связывает благородные газы сильнее , чем [B 12 F 11 ] – , но последний связывает CO и N 2 сильнее . Такое различие можно объяснить тем, что на прочность связи с благородными газами преобладает электрофильность вакантного атома бора, тогда как на связывание с N 2 или CO существенно влияет образование π-основных связей (см. раздел Реакции с двухатомными атомами бора) . молекулы). Во время π-связывания происходит перенос электрона с занятых молекулярных орбиталей [B 12 X 11 ] – к разрыхляющим π-орбиталям N 2 или CO соответственно. Однако, поскольку более низкая электрофильность вакантного атома бора сопровождается энергетически более высоколежащими занятыми орбиталями и, следовательно, повышенной способностью отдавать электронную плотность , самый слабый связующий благородный газ одновременно является самым сильным связующим для N 2 и CO среди суперэлектрофильных анионов, и наоборот. наоборот. [3]
Теоретические исследования/компьютерное моделирование
[ редактировать ]В дополнение к описанным экспериментальным исследованиям реакционная способность суперэлектрофильных анионов также широко исследовалась с помощью теоретических методов « вычислительной химии ». Связь благородный газ-бор анализировалась как в комплексных экспериментально-теоретических исследованиях, так и в комплексных экспериментально-теоретических исследованиях. [1] [2] [6] [3] и в независимых теоретических исследованиях. [15] Для этой цели использовались такие методы, как квантовая теория атомов в молекулах (QTAIM) и анализ энергетического разложения (EDA). возможность стабилизации соединений суперэлектрофильных анионов благородными газами в конденсированной фазе . Обсуждалась и теоретически исследовалась также [16]
Кроме того, другие теоретические исследования посвящены реакционной способности по отношению к H 2 [17] или с электрофильными анионами, недоступными экспериментально: к ним относятся бериллийсодержащие суперэлектрофильные дианионы. [18] и анионы [B 12 (BO) 11 ] – и [Б 12 (ОБО) 11 ] – . [19]
Научная значимость и потенциальные применения
[ редактировать ]Необычайная реакционная способность суперэлектрофильных анионов позволяет им образовывать связи с очень нереакционноспособными атомами или молекулами. Подобные реакции между суперэлектрофильными анионами и нереакционноспособными веществами представляют интерес во многих отношениях:
Исследование новых механизмов реакции для прямой функционализации нереактивных ресурсов:
Многие природные ресурсы, такие как N 2 , CO 2 или небольшие углеводороды, очень инертны из-за стабильных связей внутри молекул . Это препятствует эффективному использованию этих ресурсов, которое представляло бы высокий экологический и экономический интерес. С помощью суперэлектрофильных анионов можно получить новые знания о механизмах прямой функционализации таких нереакционноспособных соединений, которые потенциально могут быть полезны в будущем при поиске методов использования нереакционноспособных ресурсов. [3] [4]
Создание экзотических соединений для фундаментальных химических исследований:
Реакции с [B 12 X 11 ] – анионы позволяют получать множество экзотических соединений, представляющих интерес для фундаментальных химических исследований. К ним относятся, например, молекулярные анионы, содержащие благородный газ. [1] [2] [6] или сильно заряженные кластерные ионы [5] которые обычно недоступны синтетически. Были проведены некоторые исследования молекулярных анионов, содержащих благородные газы, но большинство из них носят чисто теоретический характер. Напротив, благородные газы, содержащие анионы типа [B 12 X 11 -NG] – (НГ = благородный газ) действительно можно получить экспериментально не только при температурах, близких к абсолютному нулю (0 К ), как это требуется для слабосвязанных комплексов, но и при комнатной температуре (298 К). Более того, они сравнительно устойчивы к атаке нуклеофилов, таких как вода . приборах трудно избежать небольших количеств нуклеофилов, таких как вода При комнатной температуре в вакуумных , которые имеют тенденцию разлагать продукты реакции, содержащие благородный газ, путем реакций замещения. Однако эта проблема не играет большой роли в случае благородных газовсодержащих анионов типа [B 12 X 11 -NG] – описано здесь. [1] [2]
Создание новых веществ в качестве прототипов потенциальных лекарств:
[Б 12 х 11 ] – ионы могут напрямую связываться с более крупными органическими структурами, образуя таким образом совершенно новые борсодержащие органические молекулы. [4] Такие новые молекулы могут представлять собой интересные реагенты в будущем, например, для лекарств от рака в контексте бор-нейтронозахватной терапии . [7] Однако для этого сначала необходимо усовершенствовать методы синтеза, чтобы можно было достичь значительно более высоких выходов в конденсированной фазе .
Генерация постоянных ионов для электрораспылительного масс-спектрометрического анализа :
Связав [B 12 X 11 ] – до нейтральных, неполярных молекул, они могут превращаться в постоянные ионы. Это имеет то преимущество, что открывает новые перспективы для анализа этих неполярных молекул с помощью масс-спектрометрии электрораспылением , что было бы невозможно без связывания с [B 12 X 11 ] – ионы.
Места исследования
[ редактировать ]Исследования суперэлектрофильных анионов в газовой фазе берут свое начало в Бременском университете и в Институте Вильгельма Оствальда (WOI) Лейпцигского университета ( Германия ). Основное внимание в настоящее время уделяется WOI, где проводится большая часть экспериментальных исследований. [20] [21]
Исследовательские группы США из Тихоокеанской северо-западной национальной лаборатории (PNNL) в Ричленде и Университета Пердью в Уэст-Лафайете также внесли важный экспериментальный вклад в изучение суперэлектрофильных анионов благодаря сотрудничеству с WOI.
Прекурсоры, используемые для генерации электрофильных анионов, в основном синтезируются в Bergische Universität Wuppertal (Германия). Теоретические исследования этого класса соединений уже проводились многими группами по всему миру, например, в США, Китае, Индии или Германии.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж к л м н тот п д р с Майер, Мартин; Лессен, Валентин ван; Роденбург, Маркус; Хоу, Гао-Лэй; Ян, Чжэн; Экснер, Рюдигер М.; Затем Эдоардо; Азов Владимир А.; Грабовски, Саймон; Ксанфей, Сотирис С.; Асмис, Кнут Р. (23 апреля 2019 г.). «Рациональный дизайн аргонсвязывающего суперэлектрофильного аниона» . Труды Национальной академии наук . 116 (17): 8167–8172. дои : 10.1073/pnas.1820812116 . ISSN 0027-8424 . ПМК 6486711 . ПМИД 30952786 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж к л Роденбург, Маркус; Майер, Мартин; Грелльманн, Макс; Дженн, Карстен; Боррманн, Тобиас; Климис, Флориан; Азов Владимир А.; Асмис, Кнут Р.; Грабовски, Саймон; Варнеке, Йонас (2017). «Суперэлектрофильное поведение аниона, демонстрируемое спонтанным связыванием благородных газов с [B12Cl11]-» . Международное издание «Прикладная химия» . 56 (27): 7980–7985. дои : 10.1002/anie.201702237 . ISSN 1521-3773 . ПМИД 28560843 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж Майер, Мартин; Роденбург, Маркус; Кава, Себастьян; Хорн, Франсин; Кнорке, Харальд; Дженн, Карстен; Тоннер, Ральф; Асмис, Кнут Р.; Варнеке, Йонас (2021). «Значение π-обратной связи для реакционной способности электрофильных анионов [B12X11] - (X = F, Cl, Br, I, CN)» . Химия – Европейский журнал . 27 (40): 10274–10281. дои : 10.1002/chem.202100949 . ISSN 1521-3765 . ПМК 8362024 . ПМИД 34014012 .
- ^ Jump up to: а б с д и ж Варнеке, Йонас; Майер, Мартин; Роденбург, Маркус; Ма, Синь; Лю, Джуди К.Ю.; Грелльманн, Макс; Дебнатх, Шриканта; Азов Владимир А.; Апра, Эдвард; Янг, Роберт П.; Дженн, Карстен (22 сентября 2020 г.). «Прямая функционализация связей C-H электрофильными анионами» . Труды Национальной академии наук . 117 (38): 23374–23379. Бибкод : 2020PNAS..11723374W дои : 10.1073/pnas.2004432117 . ISSN 0027-8424 . ПМЦ 7519248 . ПМИД 32878996 .
- ^ Jump up to: а б с д Ян, Фаншунь; Беренд, К. Антонио; Кнорке, Харальд; Роденбург, Маркус; Чарват, Алесь; Дженн, Карстен; Абель, Бернд; Варнеке, Йонас (2021). «Анион-анионная химия с массово выделенными молекулярными фрагментами на поверхности» . Angewandte Chemie, международное издание . 60 (47): 24910–24914. дои : 10.1002/anie.202109249 . ISSN 1521-3773 . ПМЦ 9293123 . ПМИД 34523217 . S2CID 237516395 .
- ^ Jump up to: а б с д и Майер, Мартин; Роденбург, Маркус; Лессен, Валентин ван; Нирстенхёфер, Марк К.; Апра, Эдоардо; Грабовский, Саймон; Асмис, Кнут Р.; Дженн, Карстен; Варнеке, Йонас (23 апреля 2020 г.). «Первые шаги к стабильному соединению неона: наблюдение и анализ связей [B12(CN)11Ne]-» . Химические коммуникации . 56 (33): 4591–4594. дои : 10.1039/D0CC01423K . ISSN 1364-548X . ПМИД 32207481 . S2CID 214628621 .
- ^ Jump up to: а б Хосман, Нараян С. (2011). Борная наука – новые технологии и приложения . Рутледж. ISBN 9781439826621 .
- ^ Jump up to: а б Ройтова, Яна (4 апреля 2011 г.). «Суперэлектрофильная химия в газовой фазе» . Чистая и прикладная химия . 83 (8): 1499–1506. дои : 10.1351/PAC-CON-10-10-17 . ISSN 0033-4545 . S2CID 37990121 .
- ^ Ола, Джордж А. (1993). «Суперэлектрофил» . Angewandte Chemie (на немецком языке). 105 (6): 805–827. Бибкод : 1993АнгЧ.105..805О . дои : 10.1002/ange.19931050604 . ISSN 1521-3757 .
- ^ Дитерле, Мартин; Харви, Джереми Н.; Хайнеманн, Кристоф; Шварц, Джозеф; Шредер, Детлеф; Шварц, Хельмут (17 октября 1997 г.). «Равновесные исследования слабосвязанных комплексов Fe(L)+ с L = Xe, CO2, N2 и CH4» . Письма по химической физике . 277 (5): 399–405. Бибкод : 1997CPL...277..399D . дои : 10.1016/S0009-2614(97)00898-1 . ISSN 0009-2614 .
- ^ Шредер, Детлеф; Шварц, Хельмут; Грушак, Ян; Пюиккё, Пекка (23 февраля 1998 г.). «Катионные комплексы золота (I) ксенона и лигандов, содержащих донорные атомы кислорода, азота, фосфора и серы» . Неорганическая химия . 37 (4): 624–632. дои : 10.1021/ic970986m . ISSN 0020-1669 .
- ^ Кнапп, Чарльз. Комплексная неорганическая химия II, Том. 1 . Амстердам: Эльзевир. стр. 651–679.
- ^ Jump up to: а б Варнеке, Йонас; Дулькс, Томас; Кнапп, Карстен; Габель, Детлеф (16 марта 2011 г.). «Газофазные реакции пергалогенированных клозо-додекаборатных кластеров, индуцированные столкновениями, - сравнительное исследование» . Физическая химия Химическая физика . 13 (13): 5712–5721. Бибкод : 2011PCCP...13.5712W . дои : 10.1039/C0CP02386H . ISSN 1463-9084 . ПМИД 21311775 .
- ^ Варнеке, Йонас; Хоу, Гао-Лэй; Затем Эдоардо; Дженн, Карстен; Ян, Чжэн; Цинь, Чжэнбо; Ковальски, Кэрол; Ван, Сюэ-Бин; Ксантеас, Сотирис С. (18 октября 2017 г.). «Электронная структура и стабильность [B12X12]2– (X = F–At): комбинированное фотоэлектронно-спектроскопическое и теоретическое исследование» . Журнал Американского химического общества . 139 (41): 14749–14756. дои : 10.1021/jacs.7b08598 . ISSN 0002-7863 . ПМИД 28933868 .
- ^ Вёнер, Кевин; Вульф, Тошики; Ванькова, Нина; Хейне, Томас (10 июня 2021 г.). «Сильное связывание благородных газов с [B12X11]-: теоретическое исследование» . Журнал физической химии А. 125 (22): 4760–4765. Бибкод : 2021JPCA..125.4760W . дои : 10.1021/acs.jpca.1c01909 . ISSN 1089-5639 . ПМИД 34036781 . S2CID 235199617 .
- ^ Роденбург, Маркус; Азов Владимир А.; Варнеке, Йонас (2020). «Новые перспективы в химии благородных газов, открытые электрофильными анионами» . Границы в химии . 8 : 580295. Бибкод : 2020FrCh....8.1015W . дои : 10.3389/fchem.2020.580295 . ISSN 2296-2646 . ПМЦ 7691601 . ПМИД 33282830 .
- ^ Вульф, Тошики; Варнеке, Йонас; Хейне, Томас (23 августа 2021 г.). «B12X11(H2)-: изучение пределов изотопологической селективности адсорбции водорода» . РСК Прогресс . 11 (46): 28466–28475. Бибкод : 2021RSCAd..1128466W . дои : 10.1039/D1RA06322G . ISSN 2046-2069 . ПМК 9038111 . ПМИД 35478551 . S2CID 240558108 .
- ^ Джоши, Минакши; Ганти, Тапан К. (26 ноября 2019 г.). «Квантово-химическое предсказание суперэлектрофильного дианиона и его связывания с атомами благородных газов» . Химические коммуникации . 55 (95): 14379–14382. дои : 10.1039/C9CC08049J . ISSN 1364-548X . ПМИД 31720611 . S2CID 207962096 .
- ^ Чжао, Синьтянь; Конг, Ян, Чжимао; Сюй, Цзянчжи; Сюй, Сун; [B12(BO)11]- и [B12(OBO)11]-» . ChemPhysChem . 22 (21): 2240–2246. Номер документа : 10.1002/cphc.202100391 . ISSN 1439-7641 . PMID 34402158 .
- ^ «Домашняя страница доктора Й. Варнеке, Институт Вильгельма Оствальда, Лейпцигский университет» . Проверено 28 февраля 2022 г.
- ^ «Домашняя страница профессора К. Асмиса, Институт Вильгельма Оствальда, Лейпцигский университет» . Проверено 28 февраля 2022 г.
Внешние ссылки
[ редактировать ]- Домашняя страница доктора Йонаса Варнеке , Институт Вильгельма Оствальда Лейпцигского университета (Германия)
- Домашняя страница профессора Карстена Йенне , Университет Вупперталя (Германия)