Тример (химия)
В химии тример -mer ( / ˈ t r aɪ m ər / от древнегреческого tri- «три» и ; «части») — молекула или многоатомный анион, образованный комбинацией или ассоциацией трех молекул или ионов одного и того же вещества. . На техническом жаргоне тример — это своего рода олигомер, полученный из трех идентичных предшественников, часто конкурирующих с полимеризацией .
Примеры
[ редактировать ]Алкиновая тримеризация
[ редактировать ]
В 1866 году Марселлен Бертло сообщил о первом примере циклотримеризации — превращении ацетилена в бензол . [ 1 ] Этот процесс был коммерциализирован:
Тримеризация нитрила
[ редактировать ]Симметричные 1,3,5-триазины получают тримеризацией некоторых нитрилов, например хлорциана .
Хлорид циана и бромистый циан тримеризуются при повышенных температурах над углеродным катализатором. [ 1 ] Хлорид дает цианурхлорид :
Бромид имеет увеличенный срок хранения в холодильнике. Как и хлорид, он подвергается экзотермической тримеризации с образованием цианурбромида . Эта реакция катализируется следами брома, солей металлов, кислот и оснований. [ 2 ] По этой причине экспериментаторы избегают коричневатых образцов. [ 3 ]
Промышленный путь получения циануровой кислоты с выделением аммиака предполагает термическое разложение мочевины . Преобразование начинается примерно при 175 °C: [ 4 ]
![{\displaystyle {\what {3 H2N-CO-NH2 -> [C(O)NH]3 + 3 NH3}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/6de156d81639cf3dcee9ba7233f13135ba2bfa91)
Эндотермический синтез меламина можно разделить на два этапа.
Сначала мочевина разлагается на циановую кислоту и аммиак в эндотермической реакции:
Затем на втором этапе циановая кислота полимеризуется с образованием циануровой кислоты, которая конденсируется с высвободившимся на первом этапе аммиаком с выделением меламина и воды.
![{\displaystyle {\what {3 HOCN -> [C(O)NH]3}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/e6a34f3b03c3ba201baf55fca465c07bf72526c7)
![{\displaystyle {\what {[C(O)NH]3 + 3 NH3 -> C3H6N6 + 3 H2O}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/622a370fe2c00b97f4012e0e3294ddc0741bcc0f)
Затем эта вода вступает в реакцию с присутствующей циановой кислотой, которая помогает запустить реакцию тримеризации, образуя углекислый газ и аммиак.
В целом второй этап является экзотермическим :
но в целом процесс эндотермический .
Тримеризация диена
[ редактировать ]1,5,9-транс-транс-цис-изомер циклододекатриена , имеющий некоторое промышленное значение, получают циклотримеризацией бутадиена с тетрахлоридом титана и алюминийорганическим сокатализатором : [ 5 ]
Разрыв двойных связей углерод-гетеро образует симметричные насыщенные 1,3,5-гетероциклы.
[ редактировать ]Циклотримеризация формальдегида дает 1,3,5-триоксан :
1,3,5-Тритиан представляет собой циклический тример нестабильной разновидности тиоформальдегида . Этот гетероцикл состоит из шестичленного кольца с чередующимися метиленовыми мостиками и тиоэфирными группами. получают обработкой формальдегида сероводородом Его . [ 6 ]
Три молекулы ацетальдегида конденсируются с образованием паральдегида — циклического тримера, содержащего одинарные связи CO.
Катализируя и дегидратируя серной кислотой , тримеризация ацетона посредством альдольной конденсации дает мезитилен. [ 7 ]
Трисилоксаны
[ редактировать ]Диметилсиландиол дегидратируется до тримера. Me 2 SiO , а также полидиметилсилоксан . Реакция иллюстрирует конкуренцию между тримеризацией и полимеризацией. Полимер и тример формально происходят от гипотетического силакетона. Me 2 Si=O , хотя этот вид не является промежуточным.
Координационная химия
[ редактировать ]Дитиобензоатные комплексы [M(S 2 CPh) 2 ] кристаллизуются в виде тримеров (M = Ni, Pd). [ 8 ]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Перейти обратно: а б Хиллис О. Фолкинс (2005). "Бензол". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a03_475 . ISBN 3527306730 .
- ^ Моррис, Джоэл; Ковач, Лайош; Ох, Коичи (2015). «Бромистый циан». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . стр. 1–8. дои : 10.1002/047084289X.rc269.pub3 . ISBN 9780470842898 .
- ^ Джоэл Моррис; Лайош Ковач (2008). «Бромистый циан». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rc269.pub2 . ISBN 978-0471936237 .
- ^ Клаус Хутмахер, Дитер Мост «Циануровая кислота и цианурхлорид» Энциклопедия промышленной химии Ульмана» 2005, Wiley-VCH, Weinheim. doi 10.1002/14356007.a08 191
- ^ Промышленная органическая химия , Клаус Вайссермель, Ханс-Юрген Арпе, Джон Вили и сыновья; 3-е место 1997 г. ISBN 3-527-28838-4
- ^ Бост, RW; Констебль, E.W. Органический синтез "сим-тритиана", Сборник том 2, стр.610 (1943). «Архивная копия» (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 29 марта 2012 г. Проверено 5 мая 2014 г.
{{cite web}}: CS1 maint: архивная копия в заголовке ( ссылка ) - ^ Камминг, WM (1937). Систематическая органическая химия (3Е) . Нью-Йорк, США: Компания Д. Ван Ностранда. п. 57.
- ^ Бонамико, М.; Десси, Г.; Фарес, В.; Скарамуцца, Л. (1975). «Структурные исследования комплексов металлов с серосодержащими бидентатными лигандами. Часть I. Кристаллическое и молекулярное строение тримерных бис-(дитиобензоато)-никеля(II) и -палладия(II)». Журнал Химического общества, Dalton Transactions (21): 2250–2255. дои : 10.1039/DT9750002250 .
