Цианурхлорид
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
2,4,6-Трихлор-1,3,5-триазин
| |
| Другие имена
Трихлортриазин
s-триазина трихлорид Цианурилхлорид ТСТ | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| 124246 | |
| КЭБ | |
| ХЭМБЛ | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.003.287 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
| номер РТЭКС |
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
| Число | 2670 |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 3 Cl 3 Н 3 | |
| Молярная масса | 184.40 g·mol −1 |
| Появление | Белый порошок |
| Запах | острый |
| Плотность | 1,32 г/см 3 |
| Температура плавления | 144–148 ° C (291–298 ° F; 417–421 К) |
| Точка кипения | 192 ° С (378 ° F; 465 К) |
| гидролизует | |
| Растворимость в органических растворителях | растворимый |
| Растворимость в ТГФ | 0,34 г/мл |
| Растворимость в CHCl3 | 0,17 г/мл |
| Структура | |
| моноклинический | |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
  
| |
| Опасность | |
| Х302 , Х314 , Х317 , Х330 | |
| P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P272 , P280 , P284 , P301+P312 , P301+P330+P331 , P302+P352 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+ П338 , П310 , П320 , П321 , П330 , П333+П313 , П363 , П403+П233 , П405 , П501 | |
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |
| точка возгорания | Невоспламеняющийся |
| Летальная доза или концентрация (LD, LC): | |
ЛД 50 ( средняя доза )
|
485 мг/кг (крыса, перорально) |
| Паспорт безопасности (SDS) | КМГС 1231 |
| Родственные соединения | |
Родственные триазины
|
Циануровая кислота Цианурфторид Цианурбромид Трихлоризоциануровая кислота |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Цианурхлорид представляет собой соединение формулы органическое (NCCl) 3 . Это белое твердое вещество представляет собой хлорированное производное 1,3,5-триазина . Это тример хлорциана . [1] Цианурхлорид является основным предшественником популярного, но вызывающего споры гербицида атразина .
Производство
[ редактировать ]Цианурхлорид получают в две стадии из цианида водорода через посредство хлорциана , который тримеризуется при повышенных температурах над углеродным катализатором:
- HCN + Cl 2 → ClCN + HCl
В 2005 году было произведено около 200 000 тонн. [2]
Промышленное использование
[ редактировать ]Подсчитано, что 70% цианурхлорида используется при производстве пестицидов класса триазинов, особенно атразина . Такие реакции основаны на легком замещении хлорида нуклеофилами , такими как амины:
- (ClCN) 3 + 2 RNH 2 → (RNHCN)(ClCN) 2 + RNH 3 + кл −
другие триазиновые гербициды, такие как симазин , анилазин и циромазин . Аналогичным способом получают и [3]
Цианурхлорид также используется в качестве предшественника красителей и сшивающих агентов. Самый большой класс этих красителей — это сульфированные триазин-стильбеновые оптические отбеливатели (OBA) или флуоресцентные отбеливающие агенты (FWA), которые обычно встречаются в составах моющих средств и белой бумаге. [2] Многие реактивные красители также содержат триазиновое кольцо. Их также производят посредством реакции замещения хлоридов, показанной выше. [3] [4]
Реактивность
[ редактировать ]Хлоридные центры легко замещаются. Амины дают производные меламина , например, при синтезе дендримеров : [5] [6]
- (ClCN) 3 + R 2 NH → (R 2 NCN) 3 + 3 HCl
Реагирует с гидросульфидом с образованием тиоциануровой кислоты ( (S=CNH) 3 ). [7]
Органический синтез
[ редактировать ]Цианурхлорид применяют в качестве реагента в органическом синтезе для превращения спиртов в алкилхлориды. [8] и карбоновые кислоты в ацилхлориды: [9]
Он также используется в качестве дегидратирующего агента, например, при превращении амидов в нитрилы . [10] и для активации карбоновых кислот для восстановления до спиртов. Нагревание с ДМФ дает «реактив Голда» Me 2 NCH=NCH=NMe 2. + кл − , который является универсальным источником аминоалкилирования и предшественником гетероциклов. [11] [12]
Цианурхлорид также можно использовать в качестве альтернативы оксалилхлориду при окислении Сверна . [13]
См. также
[ редактировать ]- Тример тиазилхлорида - структурный аналог с атомами серы вместо углерода.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Цианурхлорид на Chemicalland21.com
- ^ Jump up to: а б Клаус Хутмахер, Дитер Мост «Циануровая кислота и цианурхлорид» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2005, Wiley-VCH, Вайнхайм. два : 10.1002/14356007.a08_191 .
- ^ Jump up to: а б Словарь промышленных химикатов Эшфорда, 3-е издание, 2011 г., страницы 2495–8.
- ^ Таппе, Хорст; Хелмлинг, Уолтер; Мишке, Питер; Ребсамен, Карл; Херон, Уве; Расс, Вернер; Шлафер, Людвиг; Увеличение, Петра (2000). Энциклопедия промышленной химии Ульмана . дои : 10.1002/14356007.a22_651 . ISBN 978-3527306732 .
- ^ Абделлатиф Шуаи и Эрик Э. Симанек (2008). «Килограммовый синтез дендримера второго поколения на основе 1,3,5-триазина с использованием экологически чистых и промышленно совместимых методов с одной хроматографической стадией». Дж. Орг. хим. 73 (6): 2357–2366. дои : 10.1021/jo702462t . ПМИД 18307354 . S2CID 24304872 .
- ^ Реагент: DIPEA амина , защитная группа : BOC.
- ^ Хенке, Кевин Р.; Хатчисон, Аарон Р.; Креппс, Мэтью К.; Паркин, Шон; Этвуд, Дэвид А. (2001). «Химия 2,4,6-тримеркапто-1,3,5-триазина (ТМТ): константы диссоциации кислот и комплексы группы 2». Неорганическая химия . 40 (17): 4443–4447. дои : 10.1021/ic0103188 . ПМИД 11487353 .
- ^ Стэнли Р. Сэндлер (1970). «Цианурхлорид. Новый лабораторный реагент для гидрохлорирования спиртов». Дж. Орг. хим. 35 (11): 3967–3968. дои : 10.1021/jo00836a088 .
- ^ К. Венкатараман и Д. Р. Вагл (1979). «Цианурхлорид: полезный реагент для превращения карбоновых кислот в хлориды, сложные эфиры, амиды и пептиды». Тетраэдр Летт. 20 (32): 3037–3040. дои : 10.1016/S0040-4039(00)71006-9 .
- ^ Джордж А. Ола; Субхаш К. Наранг; Александр П. Фунг и Б.Г. Баларам Гупта (1980). «Синтетические методы и реакции; 82. Цианурхлорид, мягкий дегидратирующий агент при получении нитрилов из амидов». Синтез . 8 : 657–658. дои : 10.1055/с-1980-29160 .
- ^ Пробст, Д.А.; Хэнсон, PR; Барда, Д.А. «Цианурхлорид» в Энциклопедии реагентов для органического синтеза, 2004, John Wiley & Sons. дои : 10.1002/047084289X.rn00320
- ^ Джон Т. Гуптон; Стивен А. Эндрюс (1990). «β-Диметиламинометиленирование: N , N -диметил- N' -п-толилформамидин» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 7, с. 197 .
- ^ Де Лука, Л.; Джакомелли, Дж.; Прочедду, А (2001). «Мягкая и эффективная альтернатива классическому окислению Сверна». Дж. Орг. Хим . 66 (23): 7907–7909. дои : 10.1021/jo015935s . ПМИД 11701058 .