Тетрафенилборат натрия
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК Тетрафенилборануид натрия | |
| Другие имена Тетрафенилбор натрия Калигност | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol ) | |
| Информационная карта ECHA | 100.005.096 |
ПабХим CID | |
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| Характеристики | |
| (С 6 Н 5 ) 4 БНа | |
| Молярная масса | 342.216 g/mol |
| Появление | белое твердое вещество |
| Температура плавления | > 310 ° C (590 ° F; 583 К) |
| 47 г/100 мл | |
| Растворимость | растворим в этаноле |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Тетрафенилборат натрия – органическое соединение формулы NaB(C 6 H 5 ) 4 . Это соль, анион которой состоит из четырех фенильных колец, связанных с бором. Это белое кристаллическое твердое вещество используется для получения других солей тетрафенилбората, которые часто хорошо растворяются в органических растворителях. Соединение используется в неорганической и металлоорганической химии в качестве осаждающего агента для ионов калия , аммония , рубидия и цезия , а также некоторых органических соединений азота.
Синтез и структура
[ редактировать ]Тетрафенилборат натрия синтезируют реакцией тетрафторбората натрия и бромида фенилмагния :
- NaBF 4 + 4 PhMgBr → 2 MgBr 2 + 2 MgF 2 + NaBPh 4 (где Ph = фенил)
Родственный синтез предполагает использование фенилнатрия вместо реактива Гриньяра . [1]
В отличие от более мелких противоанионов, таких как нитрат и галогениды, тетрафенилборат придает липофильность своим солям. Синтезировано множество аналогичных тетраарилборатов, содержащих как богатые электронами, так и электронодефицитные арильные группы.
Безводная соль принимает полимерную структуру в твердом состоянии, состоящую из Na. + -фенильные взаимодействия. Таким образом, соль можно классифицировать как натрийорганическое соединение . [2]
Использование в химическом синтезе
[ редактировать ]Получение N -ациламмония солей
[ редактировать ]Прибавление тетрафенилбората натрия к раствору третичного амина и хлорангидрида в ацетонитриле дает ацилониевую соль путем осаждения NaCl из реакционной смеси. Этот метод имеет широкую область применения: [3]
- RC(O)Cl + R' 3 N + NaB(C 6 H 5 ) 4 → [RC(O)NR' 3 ][B(C 6 H 5 ) 4 ] + NaCl
Тетрафенилборат натрия также используется в качестве донора фенила в реакциях кросс-сочетания, катализируемых палладием, с участием виниловых и арилтрифлатов с образованием арилалкенов и биарильных соединений с хорошими выходами и в мягких условиях соответственно. [4]
Использование в координационной химии
[ редактировать ]Тетрафенилбораты часто изучаются в металлоорганической химии из-за их хорошей растворимости в неполярных растворителях и кристалличности. Например, гомолептические триметилфосфитные комплексы {M[P(OCH 3 ) 3 ] 5 } 2+ (Ni, Pd и Pt) получены в виде их тетрафенилборатных солей. [5] Точно так же тетрафенилборат натрия использовался для выделения комплексов, содержащих диазотистые лиганды . [6] В приведенной ниже реакции тетрафенилборат натрия позволяет N 2 вытеснить хлоридный лиганд, который удаляется из раствора в виде осадка хлорида натрия:
- FeHCl(дифосфин) 2 + NaB(C 6 H 5 ) 4 + N 2 → [FeH(N 2 )(дифосфин) 2 ]B(C 6 H 5 ) 4 + NaCl
Использование тетрафенилбората ограничивается некислотными катионами. В присутствии сильных кислот анион подвергается протонолизу с образованием трифенилборана и бензола : [7]
- ЧАС + + Б(С 6 Н 5 ) 4 − → В(С 6 Н 5 ) 3 + С 6 Н 6
Родственные тетраорганобораты
[ редактировать ]Слабокоординирующие анионы часто имеют в основе тетраарилбораты с электроотрицательными заместителями. Примеры включают B(C 6 F 5 ) 4 − и кислота Брукхарта , содержащая тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]борат- анион.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Р. М. Уошберн, Ф. А. Биллиг, «Соединения тетраарилбора», патент США № 3,311,662.
- ^ Ульрих Беренс, Франк Хоффманн и Фальк Ольбрих «Твердотельные структуры неосновных тетрафенилборатов лития и натрия при комнатной и низкой температуре: сравнение с высшими гомологами MB (C 6 H 5 ) 4 (M = K, Rb, Cs) )» Металлоорганика 2012, том 31, с. 905−913. дои : 10.1021/om200943n
- ^ Дж. Кинг и Дж. Брайант (1992). «Получение и характеристика кристаллических солей N-ациламмония». Дж. Орг. хим. 57 (19): 5136. doi : 10.1021/jo00045a025 .
- ^ П. Чиаттини; Э. Морера; Г. Ортар (1992). «Катализируемые палладием реакции кросс-сочетания виниловых и арилтрифлатов с тетраарилборатами». Буквы тетраэдра . 33 (33): 4815. doi : 10.1016/S0040-4039(00)61293-5 .
- ^ Дж. П. Джессон, М. Кушинг, С. Д. Иттель (2007). «Пентакис (триметилфосфит) комплексы переходных металлов D8». Пентакис(триметилфосфитные) комплексы d 8 Переходные металлы . Неорганические синтезы. Том. 20. стр. 76–82. дои : 10.1002/9780470132517.ch22 . ISBN 9780470132517 .
{{cite book}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ М. Мэйс и Э. Пратер (1974). « Транс- (динитроген)бис[этиленбис-(диэтилфосфин)]гидридожелеза(II) тетрафенилборат». Неорганические синтезы . Том. 15. С. 21–25. дои : 10.1002/9780470132463.ch6 . ISBN 9780470132463 .
{{cite book}}:|journal=игнорируется ( помогите ) - ^ Тяньшу Ли, Алан Дж. Лоф, Кристиано Зуккачча, Алчео Маккиони и Роберт Х. Моррис «Шкала кислотности солей тетрафенилбората фосфония и дигидрогенных комплексов рутения в дихлорметане» Can. Дж. Хим. 84(2): 164–175 (2006). два : 10.1139/V05-236 .