Тетрагидропиран

Тетрагидропиран
Tetrahydropyran	THP
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК Оксана
	Другие имена Тетрагидропиран, ; оксациклогексан, ; 1,5-эпоксипентан
Идентификаторы
Номер CAS	142-68-7 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
Справочник Байльштейна	102436
КЭБ	ЧЕБИ:46941 ;
ХимическийПаук	8554 ;
Лекарственный Банк	ДБ02412 ;
Информационная карта ECHA	100.005.048
Номер ЕС	205-552-8 ;
ПабХим CID	8894 ;
НЕКОТОРЫЙ	В06И3ИЛГ6Б ;
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID3059719 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	С 5 Н 10 О
Молярная масса	86.134 g·mol −1
Появление	Бесцветная жидкость
Плотность	0,880 г/см 3
Температура плавления	-45 ° C (-49 ° F; 228 К)
Точка кипения	88 ° C (190 ° F; 361 К)
Опасности
	Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH):
Основные опасности	Огнеопасно, Вызывает раздражение кожи.
NFPA 704 (огненный алмаз)	2 4 1
точка возгорания	-15,6 ° C (3,9 ° F; 257,5 К)
	Летальная доза или концентрация (LD, LC):
LD Lo ( самый низкий опубликованный )	3000 мг/кг (перорально, крыса)
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). проверить ( что такое ?) Ссылки на инфобоксы

Тетрагидропиран ( ТГП ) — органическое соединение, состоящее из насыщенного шестичленного кольца, содержащего пять атомов углерода и один атом кислорода. Он назван в честь пирана , который содержит две двойные связи и может быть получен из него добавлением четырех атомов водорода. В 2013 году его предпочтительное название IUPAC было установлено как оксан . ^{[ 1 ]} Соединение представляет собой бесцветную летучую жидкость. Однако более распространены производные тетрагидропирана. Эфиры 2-тетрагидропиранила (ТГП-), полученные в результате реакции спиртов и 3,4-дигидропирана, обычно используются в качестве защитных групп в органическом синтезе . ^{[ 2 ]} Кроме того, тетрагидропирановая кольцевая система , то есть пять атомов углерода и кислород, является ядром пиранозных сахаров, таких как глюкоза .

Структура и подготовка

В газовой фазе THP существует в _{C с наименьшей энергией.} конформации кресла симметрии ^{[ 3 ]}

Одной из классических процедур органического синтеза тетрагидропирана является гидрирование 3,4 изомера дигидропирана - Ренея никелем . ^{[ 4 ]}

Производные тетрагидропиранила

Хотя тетрагидропиран является малоизвестным соединением, эфиры тетрагидропиранила широко используются в органическом синтезе . В частности, 2-тетрагидропиранильная группа (THP) является обычной защитной группой для спиртов . ^{[ 5 ]}^{[ 6 ]} Спирты реагируют с 3,4-дигидропираном с образованием 2-тетрагидропираниловых эфиров. Эти эфиры устойчивы к различным реакциям. Позже спирт можно восстановить путем кислотно-катализируемого гидролиза . В результате гидролиза преобразуется исходный спирт, а также 5-гидроксипентаналь. Эфиры ТНР, полученные из хиральных спиртов, образуют диастереомеры. Другой нежелательной особенностью является то, что эфиры имеют сложные спектры ЯМР, которые мешают анализу. ^{[ 2 ]}

Защита спирта в виде эфира THP с последующим снятием защиты. Обе стадии требуют кислотных катализаторов.

В типичной процедуре спирт обрабатывают 3,4-дигидропираном и п -толуолсульфоновой кислотой в дихлорметане при температуре окружающей среды. ^{[ 2 ]}

Защита THP, используемая при полном синтезе соланделактона E ^{[ 7 ]}

Альтернативно, простой эфир THP может быть получен в условиях, аналогичных условиям реакции Мицунобу . Таким образом, спирт обрабатывают 2-гидрокситетрагидропиранилом, трифенилфосфином и диэтилазодикарбоксилатом (DEAD) в тетрагидрофуране (ТГФ).

Обычно с эфиров THP снимают защиту с помощью уксусной кислоты в растворе ТГФ/воды, п -толуолсульфоновой кислоты в воде или пиридиния п- толуолсульфоната (ППТС) в этаноле .

Оксаны

Оксаны представляют собой класс гексациклических эфирных колец с тетрагидропираном в качестве основного химического вещества. В оксанах один или несколько атомов углерода заменены атомом кислорода. ^{[ 8 ]} Предпочтительное название тетрагидропирана по ИЮПАК теперь — оксан . ^{[ 9 ]}

Оксан также является торговой маркой цис -2-метил-4-пропил-1,3-оксатиана. коммерческого ароматизатора ^{[ 10 ]}

См. также

Пиран
Диоксан и триоксан , которые имеют два и три атома кислорода в составе шестичленных колец соответственно.

Ссылки

^ «Новая органическая номенклатура ИЮПАК - Бюллетень химической информации» (PDF) .
^ Jump up to: ^а ^б ^с Вутс, Питер ГМ; Грин, Теодора В. (2006). «Защита гидроксильной группы, включая 1,2- и 1,3-диолы». Защитные группы Грина в органическом синтезе (4-е изд.). стр. 16–366. дои : 10.1002/9780470053485.ch2 . ISBN 9780470053485 .
^ Билт-Уильямс, доктор юридических наук; Беллм, С.М.; Кьяри, Л.; Торн, Пенсильвания; Джонс, Д.Б.; Чалувади, Х.; Мэдисон, DH; Нин, CG; Ломанн, Б. (2013). «Динамическое (e,2e) исследование структурно родственных циклических эфиров тетрагидрофурана, тетрагидропирана и 1,4-диоксана» (PDF) . Журнал химической физики . 139 (3): 034306. Бибкод : 2013JChPh.139c4306B . дои : 10.1063/1.4813237 . hdl : 2328/26887 . ПМИД 23883026 . S2CID 205181690 .
^ Андрус, Д.В.; Джонсон, Джон Р. (1943). «Тетрагидропиран» . Органические синтезы . 23 : 90. дои : 10.15227/orgsyn.023.0090 ; Сборник томов , т. 3, с. 794 .
^ Эрл, РА; Таунсенд, Л.Б. (1981). «Метил 4-Гидрокси-2-бутиноат» . Органические синтезы . 60 : 81. дои : 10.15227/orgsyn.060.0081 ; Сборник томов , т. 7, с. 334 .
^ Клюге, Артур Ф. (1986). «Диэтил[(2-тетрагидропиранилокси)метил]фосфонат» . Органические синтезы . 64 : 80. дои : 10.15227/orgsyn.064.0080 ; Сборник томов , т. 7, с. 160 .
^ Робинсон, Анна; Аггарвал, Вариндер К. (2010). «Асимметричный общий синтез соланделактона E: стереоконтролируемый синтез ядра 2-ен-1,4-диола посредством последовательности литий-борилирование-аллилирование». Angewandte Chemie, международное издание . 49 (37): 6673–6675. дои : 10.1002/anie.201003236 . ПМИД 20683835 .
^ Ференц Нотеис, Михай Барток, «Гидрогенолиз связей C–O, C–N и C–X», с. 416 дюймов, Р.А. Шелдон, Герман ван Беккум (редакторы), Fine Chemicals Through Heterogeneous Catalesis , John Wiley & Sons, 2008 г. ISBN 3527612971 .
^ «Новая органическая номенклатура ИЮПАК - Бюллетень химической информации» (PDF) .
^ Пантен, Йоханнес; Сурбург, Хорст (2016). «Вкусы и ароматизаторы, 3. Ароматические и гетероциклические соединения». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . стр. 1–45. дои : 10.1002/14356007.t11_t02 . ISBN 978-3-527-30673-2 .

[1] «Новая органическая номенклатура ИЮПАК - Бюллетень химической информации» (PDF) .

[Greene-2] Jump up to: ^а ^б ^с Вутс, Питер ГМ; Грин, Теодора В. (2006). «Защита гидроксильной группы, включая 1,2- и 1,3-диолы». Защитные группы Грина в органическом синтезе (4-е изд.). стр. 16–366. дои : 10.1002/9780470053485.ch2 . ISBN 9780470053485 .

[3] Билт-Уильямс, доктор юридических наук; Беллм, С.М.; Кьяри, Л.; Торн, Пенсильвания; Джонс, Д.Б.; Чалувади, Х.; Мэдисон, DH; Нин, CG; Ломанн, Б. (2013). «Динамическое (e,2e) исследование структурно родственных циклических эфиров тетрагидрофурана, тетрагидропирана и 1,4-диоксана» (PDF) . Журнал химической физики . 139 (3): 034306. Бибкод : 2013JChPh.139c4306B . дои : 10.1063/1.4813237 . hdl : 2328/26887 . ПМИД 23883026 . S2CID 205181690 .

[4] Андрус, Д.В.; Джонсон, Джон Р. (1943). «Тетрагидропиран» . Органические синтезы . 23 : 90. дои : 10.15227/orgsyn.023.0090 ; Сборник томов , т. 3, с. 794 .

[5] Эрл, РА; Таунсенд, Л.Б. (1981). «Метил 4-Гидрокси-2-бутиноат» . Органические синтезы . 60 : 81. дои : 10.15227/orgsyn.060.0081 ; Сборник томов , т. 7, с. 334 .

[6] Клюге, Артур Ф. (1986). «Диэтил[(2-тетрагидропиранилокси)метил]фосфонат» . Органические синтезы . 64 : 80. дои : 10.15227/orgsyn.064.0080 ; Сборник томов , т. 7, с. 160 .

[7] Робинсон, Анна; Аггарвал, Вариндер К. (2010). «Асимметричный общий синтез соланделактона E: стереоконтролируемый синтез ядра 2-ен-1,4-диола посредством последовательности литий-борилирование-аллилирование». Angewandte Chemie, международное издание . 49 (37): 6673–6675. дои : 10.1002/anie.201003236 . ПМИД 20683835 .

[8] Ференц Нотеис, Михай Барток, «Гидрогенолиз связей C–O, C–N и C–X», с. 416 дюймов, Р.А. Шелдон, Герман ван Беккум (редакторы), Fine Chemicals Through Heterogeneous Catalesis , John Wiley & Sons, 2008 г. ISBN 3527612971 .

[9] «Новая органическая номенклатура ИЮПАК - Бюллетень химической информации» (PDF) .

[10] Пантен, Йоханнес; Сурбург, Хорст (2016). «Вкусы и ароматизаторы, 3. Ароматические и гетероциклические соединения». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . стр. 1–45. дои : 10.1002/14356007.t11_t02 . ISBN 978-3-527-30673-2 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]