Диаллил карбонат

Диаллил карбонат
Имена
	Имя IUPAC BIS (Prop-2-enyl) карбонат
Идентификаторы
Номер CAS	15022-08-9 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
Chemspider	76468 ;
ЕС номер	239-106-9 ;
PubChem CID	84764 ;
НЕКОТОРЫЙ	J9P2G65CXJ ;
Comptox Dashboard ( EPA )	DTXSID6065846 ;
	показывать Дюймы
	показывать Улыбается
Характеристики
Химическая формула	C 7 H 10 O 3
Молярная масса	142.154 g·mol −1
Плотность	0,991 г/мл
Точка плавления	−70 ° C (-94 ° F; 203 K)
Точка кипения	95–97 ° C (203–207 ° F; 368–370 K) 60 мм рт.
	За исключением случаев, когда отмечены, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). Infobox ссылки

Диаллил карбонат ( ЦАП ) представляет собой бесцветную жидкость с острым запахом. Его структура содержит аллильские группы и функциональную карбонатную группу . ^{[ 1 ]} Наличие двойных связей в аллильных группах делает его реактивным в различных химических процессах. Это соединение играет ключевую роль в производстве полимеров, включая поликарбонаты и полиуретаны . Диаллил карбонат растворим в этаноле , метаноле , толуоле и хлороформе . Диаллил карбонат реагирует с аминами , спиртами и тиолами .

ЦАП также используется в качестве акрилатного агента. Карбонаты аллила широко используются в аллилировании Цудзи-Троста , способствуя образованию карбанионов , боронатов , фосфидов , амидов и алкоксидов . in situ Они действуют как нуклеофилы , ^{[ Цитация необходима ]} Увеличение скорости реакции по сравнению с ацетатом аллил . Эти соединения представляют большой интерес для конструкции внутримолекулярных декарбоксилатных асимметричных соединений .

История

Реакция Tsuji-trost была впервые введена в 1962 году. Этот метод сыграл важную роль в синтезе ди-лиллил-карбоната. Первое упоминание о его коммерческом производстве датируется 1982 годом, когда Tokuyama Corporation синтезировала его впервые с использованием метода карбоната натрия. ^{[ 2 ]}^{[ неудачная проверка ]} Эта веха ознаменовала начало продажи ди -лиллисатата в качестве сырья для производства пластиковых линз. ^{[ Цитация необходима ]}

Синтез

Диаллил карбонат может быть синтезирован последовательными реакциями нуклеофильной замены ацила, используя два эквивалента аллилового спирта и любого из нескольких электрофильных доноров карбонила. Моноаллильное промежуточное соединение может быть выделено, а затем отдельно преобразовано в Diallyl Product, или весь процесс может быть запущен в одном реакторе.

От Phosgene

Phosgene - очень реактивный электрофил. Он легко реагирует с аллиловым алкоголем. Основание часто используется для нейтрализации побочного продукта хлорида водорода . Промежуточный аллил хлороформат не должен быть изолирован. Альтернативно, аллил хлороформа может использоваться в качестве отправной точки, если он уже доступен.

От мочевины

Мочевина - это стабильный реагент, который реагирует на два этапа. На первом этапе эта реакция идет быстро и дает ацетальдегид ^{[ неудачная проверка ]} как промежуточный. Чтобы включить вторую замену, требуется катализатор, такой как LACL ₃ . ^{[ 3 ]}

От других карбонатов

Катехол карбонат является универсальным промежуточным звеном для эфирных реакций. Он доступен в различных реакциях, включая эфир-обмен диметил карбоната с катехолом . Катехол -карбонат реагирует с аллиловым спиртом в реактивной системе дистилляции с метоксидом натрия или другим основанным катализатором. ^{[ 4 ]}

Полимеры

Поли (2,2 '-(оксибис (этиленсульфонил)) Диаллил карбонат-ко-маллин-дигликол карбонат)

Этот полимер содержит 2,2 '-(оксибис (этиленсульфонл)) ди-лиил-карбонат (OESDAC) и его сополимеры с аллил-дигликолем карбонатом (ADC), где полученный полимер может быть дополнительно преобразован в пленку. OESDAC синтезируется в два шага. Во-первых, конденсация 2,2'-бис (2-гидроксиэтилсульфанл) диэтилового эфира с 3,9-дитиа-6-окса-оундеканом-1,11-диол-бис (аллил карбонат) проводится в присутствии алкали при низких температурах. Во-вторых, окисление 3,9-дитиа-6-окса-инсунсана-1,11-диола (аллил карбонат) с перекисью водорода в кислой среде. Синтез АДК включает конденсацию диэтиленгликоля с аллилхлороформой в присутствии пиридина при низких температурах.

Сополимеризация EESDAC и ADC выполняется в присутствии инициатора IPP и DOP пластификатора. Полученные полимерные пленки могут использоваться в качестве ядерных детекторов трассировки для записи и изучения следов энергичных частиц, таких как альфа -частицы и фрагменты деления. ^{[ 5 ]}

Поли (1-бензоат-2,3-реаллякарбонатный глицерин)

Полимер поли (1-бензоат-2,3-реколкарбонатный глицерин) в настоящее время получается из мономера BDACG, который подвергается гамма-облучению в вакууме при различных дозах и температурах с использованием источника гамма-излучения 60 ° C. Этот процесс приводит к образованию разветвленных полимеров (PBDACG) с различным содержанием геля.

Кроме того, BDACG в настоящее время подвергается УФ -облучению в присутствии фотоинициатора Darocur 1173, что приводит к образованию полимера с высоким содержанием геля и структурой сети.

В настоящее время приложения включают использование гамма-полимеризованного BDACG для получения прозрачных термопластичных поликарбонатов в оптических применениях и в качестве материалов с внутренним сшиванием. Фотополимеризованный BDACG в настоящее время подходит для полимеров с высоким содержанием геля, что делает их применимыми в оптических целях и в качестве ядерных детекторов в технических областях. ^{[ 6 ]}

Поликарбонат

Мономер (1,1'-бифенил) -4,4'-делькарбонат синтезируется путем реагирования 4,4'-бифенила, пиридина и аллил хлорокарбонат при 5 ° C. Одновременно мономер гекса (4-алликарбонатфеноксикси) циклотрифосфаз приготовлена реакцией аллила (4-гидроксифенил) карбоната с гексахлорциклотрифосфазеном.

После получения двух мономеров процесс полимеризации проводится путем реагирования их вместе, используя бензоил пероксид в качестве инициатора. Получаются два различных поликарбоната: первый после трех часов полимеризации и второй через 34 часа. Основное различие заключается в их тепловой стабильности, причем первый поликарбонат остается стабильным до 250 ° C, в то время как второе начинает разложение при 240 ° C. При 800 ° C первый поликарбонат теряет 90% своей массы, тогда как второй поликарбонат теряет только 28%. Кроме того, второй поликарбонат демонстрирует более высокий ограничивающий индекс кислорода (LOI) 46,3%. По сравнению с классическим поликарбонатом, второй поликарбонат демонстрирует превосходный LOI, но имеет более низкую термостабильность, оставаясь стабильной только до 150 ° C. ^{[ 7 ]}

Неизоцианат полиуретан

Диаллил карбонат в настоящее время используется в синтезе полимера посредством тиоловой реакции с дитиолами. Этот компонент подвергается синтезу от гидроксамовой кислоты и ди -лично -спирта, а катализатор TBD облегчает процесс. Результатом является углеродный полимер, характеризующийся высокой вязкостью и прозрачностью. Полимер обладает термическими свойствами, такими как стеклянный переход, возникающий при температурах от -12 до -15 ° C. Внедрение объемных групп приводит к снижению кристаллизации.

Синтез неизоцианатных полиуретанов в настоящее время влечет за собой реакцию гидроксамовой кислоты с двумя эквивалентами ди-лиального спирта, используя каталитические количества TBD в качестве основания в диаллилгарате. Реакционная смесь в настоящее время нагревается при 110 ° С в течение ночи, после методологии, описанной для каталитических потерей перестройки. Этот процесс приводит к формированию как карбамата, так и мочевины. Впоследствии возникает реакция между циклооктаном-1,4-диолом и карбаматом или мочевиной. Полученные соединения затем полимеризуются с помощью высокоэффективной реакции тиоло-рана, что приводит к производству неизоцианатных полиуретанов со значениями Mn до 26 кг/моль, содержащих тиоэфирные связи.

Аналогичным образом, первичный побочный продукт перестройки проигравшей, симметричной мочевины, в настоящее время может подвергаться полимеризации, используя тот же метод. Важно отметить, что с экологической точки зрения мономерная смесь может быть непосредственно использована без необходимости разделения. ^{[ 8 ]}

Ссылки

^ «Купить Diallyl карбонат | 15022-08-9» . Smolecule . Получено 2023-11-26 .
^ "Токуяма " www.tokuaya.co.jp Получено 2023-11-2
^ Ван, Денгфенг; Чжан, Ксюэлан; Ло, Хайнан; Вэй, Шувей; Zhao, Xueying (2019-04-15). «Прямой синтез диалли -карбоната посредством переэтерификации мочевины с аллиловым спиртом над хлоридами металлов» . Катализ буквы . 149 (4): 1067–1074. doi : 10.1007/s10562-019-02693-y . ISSN 1011-372X . S2CID 104332089 .
^ Tabanelli, T.; Monti, E.; Cavani, F.; Selva, M. (2017-03-20). «Конструкция эффективных реакций карбонатного обмена с катехолом карбонатом» . Зеленая химия . 19 (6): 1519–1528. doi : 10.1039/c6gc03466g . HDL : 10278/3686257 . ISSN 1463-9270 .
^ Шетгаонкар, Абхиджит д.; Мандерекар, Винод К.; Надкарни, Вишну С.; Найк, Диптеш Г. (2023-11-01). «Новые поли (диульфонилдил -карбонат) полимеры для применений обнаружения ядерных дорожек Swift твердых состояний» . Измерения радиации . 168 : 107002. Bibcode : 2023radm..168J7002S . doi : 10.1016/j.radmeas.2023.107002 . ISSN 1350-4487 . S2CID 261590040 .
^ Лопес, Делия; Плата, Педро; Бурильо, Гильмина; Медина, Карлос (август 1997 г.). «Синтез и радиационная полимеризация 1-бензоата-2,3-режиалкарбоната глицерина» . Радиационная физика и химия . 50 (2): 171–173. Bibcode : 1997rapc ... 50..171L . doi : 10.1016/s0969-806x (96) 00187-9 . ISSN 0969-806X .
^ Эррера-Гонзалес, Ам; García-Serrano, J; Pelaez-Cid, AA; Монтальво-Сьерра, I (2013-06-07). «Эффективный метод полимеризации мономеров ди -ликарбоната и гекса (аллилкарбонат) и их тепловых свойств» . Серия конференций IOP: материаловая наука и инженерия . 45 (1): 012008. BIBCODE : 2013MS & E ... 45A2008H . doi : 10.1088/1757-899x/45/1/012008 . ISSN 1757-8981 .
^ Филиппи, Лука; Майер, Майкл Ар (февраль 2021 г.). «Полностью возобновляемые неизоцианатные полиуретаны через перестройку проигравших» . Макромолекулярная быстрая связь . 42 (3). doi : 10.1002/marc.202000440 . ISSN 1022-1336 .

[1] «Купить Diallyl карбонат | 15022-08-9» . Smolecule . Получено 2023-11-26 .

[2] "Токуяма " www.tokuaya.co.jp Получено 2023-11-2

[:0-3] Ван, Денгфенг; Чжан, Ксюэлан; Ло, Хайнан; Вэй, Шувей; Zhao, Xueying (2019-04-15). «Прямой синтез диалли -карбоната посредством переэтерификации мочевины с аллиловым спиртом над хлоридами металлов» . Катализ буквы . 149 (4): 1067–1074. doi : 10.1007/s10562-019-02693-y . ISSN 1011-372X . S2CID 104332089 .

[4] Tabanelli, T.; Monti, E.; Cavani, F.; Selva, M. (2017-03-20). «Конструкция эффективных реакций карбонатного обмена с катехолом карбонатом» . Зеленая химия . 19 (6): 1519–1528. doi : 10.1039/c6gc03466g . HDL : 10278/3686257 . ISSN 1463-9270 .

[5] Шетгаонкар, Абхиджит д.; Мандерекар, Винод К.; Надкарни, Вишну С.; Найк, Диптеш Г. (2023-11-01). «Новые поли (диульфонилдил -карбонат) полимеры для применений обнаружения ядерных дорожек Swift твердых состояний» . Измерения радиации . 168 : 107002. Bibcode : 2023radm..168J7002S . doi : 10.1016/j.radmeas.2023.107002 . ISSN 1350-4487 . S2CID 261590040 .

[6] Лопес, Делия; Плата, Педро; Бурильо, Гильмина; Медина, Карлос (август 1997 г.). «Синтез и радиационная полимеризация 1-бензоата-2,3-режиалкарбоната глицерина» . Радиационная физика и химия . 50 (2): 171–173. Bibcode : 1997rapc ... 50..171L . doi : 10.1016/s0969-806x (96) 00187-9 . ISSN 0969-806X .

[7] Эррера-Гонзалес, Ам; García-Serrano, J; Pelaez-Cid, AA; Монтальво-Сьерра, I (2013-06-07). «Эффективный метод полимеризации мономеров ди -ликарбоната и гекса (аллилкарбонат) и их тепловых свойств» . Серия конференций IOP: материаловая наука и инженерия . 45 (1): 012008. BIBCODE : 2013MS & E ... 45A2008H . doi : 10.1088/1757-899x/45/1/012008 . ISSN 1757-8981 .

[lf-8] Филиппи, Лука; Майер, Майкл Ар (февраль 2021 г.). «Полностью возобновляемые неизоцианатные полиуретаны через перестройку проигравших» . Макромолекулярная быстрая связь . 42 (3). doi : 10.1002/marc.202000440 . ISSN 1022-1336 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]