Гидразид

Гидразиды в органической химии представляют собой класс органических соединений с формулой Р-НО ¹-Нет ²Р ³ где R представляет собой ацил ( R'-C(=O)- ), сульфонил ( R'-S(=O) ₂ - ), фосфорил ( (R'-) ₂ P(=O)- ), фосфонил ( (R'-O-) ₂ P(=O)- ) и подобные группы ( включая аналоги халькогенов , например аналоги серы , называемые тиогидразидами), ^{[ 1 ]} Р ¹, Р ², Р ³ и R' представляют собой любые группы (обычно водород или органил ). ^{[ 2 ]} В отличие от гидразина и алкилгидразинов гидразиды неосновны из-за индуктивного влияния ацильного, сульфонильного или фосфорильного заместителя.

Сульфонилгидразиды

Обычным сульфонилгидразидом является п- толуолсульфонилгидразид , белое устойчивое на воздухе твердое вещество. Они также широко используются в качестве органических реагентов.

Толуолсульфонилгидразид используется для получения толуолсульфонилгидразонов. Будучи полученными из кетонов, эти гидразоны участвуют в реакции Шапиро. ^{[ 3 ]} и фрагментация Эшенмозер-Танабе . ^{[ 4 ]}^{[ 5 ]}

2,4,6-Триизопропилбензолсульфонилгидразид является полезным источником диимида . ^{[ 6 ]}

Ацилгидразиды

Пример ацилгидразина. Это соединение получило название ацетилгидразид, ацетогидразид или гидразид уксусной кислоты. ^{[ 7 ]}

Ацилгидразины являются производными карбоновых кислот , хотя их обычно получают реакцией сложных эфиров с гидразином: ^{[ 8 ]}

Использовать

Прикладным примером является синтез сунитиниба, который смешивания 5-фторизатина с начинается с медленного гидразингидратом . ^{[ 9 ]} Через 4 часа при 110 °C индольная кольцевая структура распадается на гидразид (2-амино-5-фторфенил)уксусной кислоты с восстановлением кетона в 3-положении. Последующее аннелирование в сильной кислоте создает структуру 1,3-дигидро-2-оксо-индола, необходимую для лекарственного средства.

См. также

гидразидимид - таутомерная форма амидразона

Ссылки

^ "Поиск" . chem-space.com . Проверено 24 мая 2023 г. (требуется подписка)
^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) « Гидразиды ». doi : 10.1351/goldbook.H02879
^ Шапиро, Роберт Х. (1976). «Алкены из тозилгидразонов». Орг. Реагировать. 23 (3): 405–507. дои : 10.1002/0471264180.или 023.03 . ISBN 0471264180 .
^ Шрайбер, Дж.; Феликс, Д.; Эшенмозер, А .; Зима, М.; Гаучи, Ф.; Шульте-Эльте, КХ; Сундт, Э.; Олофф, Г .; Каловода Дж.; Кауфманн, Х.; Виланд, П.; Эннер, Г. (1967). «Синтез карбонильных соединений ацетилена фрагментацией α-β-эпоксикетонов п- толуолсульфонилгидразином. Предварительное сообщение». Хелв. Акта (на немецком языке). 50 (7): 2101–2108. дои : 10.1002/hlca.19670500747 .
^ Танабэ, Масато ; Кроу, Дэвид Ф.; Ден, Роберт Л. (1967). «Новая реакция фрагментации α,β-эпоксикетонов – синтез ацетиленовых кетонов». Тетраэдр Летт. 8 (40): 3943–3946. дои : 10.1016/S0040-4039(01)89757-4 .
^ Чемберлин, А. Ричард; Шеппек, Джеймс Э.; Сомоса, Альваро (2008). «2,4,6-Триизопропилбензолсульфонилгидразид». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rt259.pub2 . ISBN 978-0471936237 .
^ «Химическая книга: 2-(4-этилфенокси)ацетилгидразид» . Проверено 24 мая 2023 г.
^ Ширманн, Жан-Пьер; Бурдодук, Поль (2001). «Гидразин». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a13_177 . ISBN 3527306730 .
^ «Патент США 6573293» . Архивировано из оригинала 6 сентября 2012 г.

[chem-space.com-1] "Поиск" . chem-space.com . Проверено 24 мая 2023 г. (требуется подписка)

[GoldBook-2] ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) « Гидразиды ». doi : 10.1351/goldbook.H02879

[3] Шапиро, Роберт Х. (1976). «Алкены из тозилгидразонов». Орг. Реагировать. 23 (3): 405–507. дои : 10.1002/0471264180.или 023.03 . ISBN 0471264180 .

[4] Шрайбер, Дж.; Феликс, Д.; Эшенмозер, А .; Зима, М.; Гаучи, Ф.; Шульте-Эльте, КХ; Сундт, Э.; Олофф, Г .; Каловода Дж.; Кауфманн, Х.; Виланд, П.; Эннер, Г. (1967). «Синтез карбонильных соединений ацетилена фрагментацией α-β-эпоксикетонов п- толуолсульфонилгидразином. Предварительное сообщение». Хелв. Акта (на немецком языке). 50 (7): 2101–2108. дои : 10.1002/hlca.19670500747 .

[5] Танабэ, Масато ; Кроу, Дэвид Ф.; Ден, Роберт Л. (1967). «Новая реакция фрагментации α,β-эпоксикетонов – синтез ацетиленовых кетонов». Тетраэдр Летт. 8 (40): 3943–3946. дои : 10.1016/S0040-4039(01)89757-4 .

[6] Чемберлин, А. Ричард; Шеппек, Джеймс Э.; Сомоса, Альваро (2008). «2,4,6-Триизопропилбензолсульфонилгидразид». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rt259.pub2 . ISBN 978-0471936237 .

[7] «Химическая книга: 2-(4-этилфенокси)ацетилгидразид» . Проверено 24 мая 2023 г.

[Ullmann-8] Ширманн, Жан-Пьер; Бурдодук, Поль (2001). «Гидразин». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a13_177 . ISBN 3527306730 .

[9] «Патент США 6573293» . Архивировано из оригинала 6 сентября 2012 г.

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]