Реагент Тогни II
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
1-(Трифторметил)-1λ 3 ,2-бензиодоксол-3(1H ) -он | |
| Другие имена
реактив Тогни II; Реагент Тогни 2
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.214.822 |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 8 Ч 4 Ж 3 И О 2 | |
| Молярная масса | 316.018 g·mol −1 |
| Появление | бесцветное кристаллическое твердое вещество |
| Температура плавления | 122,4–123,4 ° C (252,3–254,1 ° F; 395,5–396,5 К) |
| растворим в метиленхлориде, хлороформе, ацетонитриле, метаноле, этаноле, ацетоне | |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
| |
| Предупреждение | |
| Х315 , Х319 , Х335 | |
| P261 , P264 , P271 , P280 , P302+P352 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P312 , P321 , P332+P313 , P337+P313 , P362 , P403+P233 , P405 , P501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Реагент Тогни II ( 1-трифторметил-1,2-бензиодоксол-3(1 H )-он ) — химическое соединение, используемое в органическом синтезе для прямого электрофильного трифторметилирования . [ 1 ] [ 2 ]
История
[ редактировать ]Синтез, свойства и реакционная способность соединения были впервые описаны в 2006 году Антонио Тогни и его коллегами из ETH Zurich . [ 3 ] В статье также содержится информация о реагенте Тогни I (1,3-дигидро-3,3-диметил-1-(трифторметил)-1,2-бензиодоксол).
Подготовка
[ редактировать ]Синтез состоит из трех этапов. На первой стадии 2-иодбензойная кислота окисляется периодатом натрия до 1- гидрокси и циклизуется -1,2-бензиодоксол-3(1H ) -она. Целевое соединение затем может быть получено ацилированием уксусным ангидридом и последующей реакцией замещения трифторметилтриметилсиланом . [ 4 ]
Альтернативно, трихлоризоциануровая кислота может использоваться в качестве окислителя вместо периодата натрия в новом методе синтеза в одном реакторе. [ 5 ]
Характеристики
[ редактировать ]Физические свойства
[ редактировать ]Соединение кристаллизуется в моноклинной кристаллической структуре. Пространственная группа — P2 1 /n с четырьмя молекулами в элементарной ячейке . [ 3 ] По кристаллографическим данным плотность 2,365 г·см. −3 был выведен. [ 3 ]
Химические свойства
[ редактировать ]Чистый реагент Тогни II метастабилен при комнатной температуре. Нагревание его выше температуры плавления приведет к сильному экзотермическому разложению с трифториодметана (CF 3 I). выделением [ 4 ] Теплоемкость состава при температуре 149 °С и выше определена равной 502 Дж·г. −1 . [ 6 ] При перекристаллизации в ацетонитриле в качестве продуктов разложения наблюдались небольшие количества трифторметил-2-иодбензоата и 2-иодбензилфторида. [ 4 ] Реагент Тогни II бурно реагирует с сильными основаниями и кислотами, а также с восстановителями. [ 4 ] В тетрагидрофуране соединение полимеризуется. [ 4 ]
Использование
[ редактировать ]Реагент Тогни II используется для трифторметилирования органических соединений. Для фенолятов замещение предпочтительно происходит в орто- положении. Вторую замену можно получить, используя избыток реагента Тогни II. [ 7 ]
Реакции со спиртами дают соответствующие трифторметиловые эфиры. [ 8 ]
Трифторметилирование алкенов возможно при медном катализе . [ 9 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ ПабХим. «1-(Трифторметил)-1,2-бензиодоксол-3(1Н)-он» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Национальный центр биотехнологической информации . Проверено 7 июля 2020 г.
- ^ Кильч, Ирис; Айзенбергер, Патрик; Станек, Кирилл; Тони, Антонио (30 апреля 2008 г.). «Последние достижения в области электрофильного переноса CF3 с использованием реагентов гипервалентного йода (III)» . CHIMIA Международный химический журнал . 62 (4): 260–263. дои : 10.2533/chimia.2008.260 .
- ^ Jump up to: а б с Айзенбергер, Патрик; Гишиг, Себастьян; Тони, Антонио (8 марта 2006 г.). «Новые соединения на основе гипервалентного йода 10-I-3 для электрофильного трифторметилирования». Химия - Европейский журнал . 12 (9): 2579–2586. дои : 10.1002/chem.200501052 . ISSN 0947-6539 . ПМИД 16402401 .
- ^ Jump up to: а б с д и Станек, Кирилл; Коллер, Рафаэль; Кильч, Ирис; Айзенбергер, Патрик; Тогни, Антонио (15 сентября 2009 г.), «1-(трифторметил)-1,2-бензиодоксол-3(1 H)-он», в John Wiley & Sons, Ltd (ред.), Энциклопедия реагентов для органических веществ. Synthesis , John Wiley & Sons, Ltd, стр. rn01121, doi : 10.1002/047084289x.rn01121 , ISBN 978-0-471-93623-7
- ^ Матушек, Вацлав; Пьетрасиак, Ева; Швенк, Рино; Тони, Антонио (5 июля 2013 г.). «Однореакторный синтез реагентов гипервалентного йода для электрофильного трифторметилирования». Журнал органической химии . 78 (13): 6763–6768. дои : 10.1021/jo400774u . ISSN 0022-3263 . ПМИД 23734560 .
- ^ Фидерлинг, Николаус; Халлер, Ян; Шрамм, Хайко (15 марта 2013 г.). «Уведомление о взрывчатых свойствах реагента Тогни II и одного из его предшественников». Исследования и разработки органических процессов . 17 (3): 318–319. дои : 10.1021/op400035b . ISSN 1083-6160 .
- ^ Станек, Кирилл; Коллер, Рафаэль; Тони, Антонио (3 октября 2008 г.). «Реакционная способность реагента трифторметилирования гипервалентного йода 10-I-3 с фенолами». Журнал органической химии . 73 (19): 7678–7685. дои : 10.1021/jo8014825 . ISSN 0022-3263 . ПМИД 18771328 .
- ^ Коллер, Рафаэль; Станек, Кирилл; Гордость, Дэниел; Аардом, Рафаэль; Нидерманн, Катрин; Тони, Антонио (2 июня 2009 г.). «Цинк-опосредованное образование трифторметиловых эфиров из спиртов и реагентов трифторметилирования гипервалентного йода». Прикладная химия . 121 (24): 4396–4400. Бибкод : 2009АнгЧ.121.4396К . дои : 10.1002/anie.200900974 .
- ^ Парсонс, Эндрю Т.; Бухвальд, Стивен Л. (19 сентября 2011 г.). «Трифторметилирование неактивированных олефинов, катализируемое медью» . Ангеванде Хеми . 123 (39): 9286–9289. Бибкод : 2011АнгЧ.123.9286П . дои : 10.1002/ange.201104053 . ПМК 3390945 . ПМИД 21919144 .