Jump to content

Соединения гомолептической кислоты

Гомолептические азидосоединения представляют собой химические соединения, в которых единственным анионом или лигандом является азидная группа -N 3 . Спектр гомолептических азидных соединений охватывает почти всю таблицу Менделеева. [ 1 ] За редкими исключениями, азидосоединения очень чувствительны к ударам, и с ними следует обращаться с особой осторожностью. Бинарные азидные соединения могут иметь несколько различных структур, включая дискретные соединения, одно-, двух- и трехмерные сети, что заставляет некоторых называть их «полиазидами». [ 2 ] Исследования реакционной способности азидных соединений относительно ограничены из-за их чувствительности. Чувствительность этих соединений имеет тенденцию коррелировать с количеством ионного или ковалентного характера связи азид-элемент, причем ионный характер гораздо более стабильен, чем ковалентный характер. [ 3 ] Следовательно, такие соединения, как азид серебра или натрия, обладающие сильным ионным характером, имеют тенденцию обладать большей синтетической полезностью, чем их ковалентные аналоги. [ 1 ] Несколько других заметных исключений включают полимерные сетки, обладающие уникальными магнитными свойствами, азиды группы 13, которые, в отличие от большинства других азидов, разлагаются до нитридных соединений (важных материалов для полупроводников), другие ограниченные применения в качестве синтетических реагентов для переноса азидных групп или для исследования материя с высокой плотностью энергии . [ 2 ] [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ]

Популярные синтетические пути получения гомолептических азидосоединений

Существует несколько общих путей и стратегий, используемых при синтезе гомолептических азидосоединений. метатезиса соли между азидной солью, такой как азид натрия или азид серебра , и хлоридом металла. Многие ранние азиды были получены путем [ 7 ] Другой популярный путь включает кислотно-основные реакции с азотистоводородной кислотой HN 3 и комплексами оснований гидрида или Льюиса. [ 7 ] Однако современные методы часто полагаются на галогенид-азидный обмен триметилсилилазидом SiMe 3 N 3 с фторидами металлов, поскольку при использовании хлоридных производных часто наблюдается неполный галогенид-азидный обмен. [ 7 ] [ 3 ]

Демонстрация двух крайностей различия в структурах Льюиса между ионным и ковалентным характером связывания азидолиганда.

Нейтральные бинарные азиды довольно трудно изучать из-за флюкционной природы азидо-лигандов и отсутствия у них термической и ударной стабильности. [ 3 ] Их недостаточная стабильность частично обусловлена ​​ковалентным связыванием азидо-лиганда с металлическим центром, что благоприятствует одинарной и тройной связи в азидном фрагменте . Увеличение ионного характера азидогруппы - либо за счет образования аниона, либо за счет N-донорных аддуктов - вместо этого благоприятствует образованию двух двойных связей. [ 3 ] [ 8 ] Таким образом, этот мотив ионной связи увеличивает активационный барьер для разрыва связи NN с высвобождением N 2 и помогает стабилизировать соединения. Полученные соединения по-прежнему могут быть очень чувствительными к ударам , и с ними необходимо обращаться с осторожностью.

Переходные металлы

[ редактировать ]

Нейтральный несольватированный полиазид группы 3 известен только для соединения двухвалентного европия(II) Eu(N 3 ) 2 . [ 9 ] Попытки взаимодействия гидроксидов лантаноидов с HN 3 приводят к получению их основных азидов Ln(OH)(N 3 ) 2 или Ln(OH) 2 N 3 . [ 10 ]

полиазиды группы 4 формулы M(N 3 ) 4 Предполагается, что будут иметь линейные или почти линейные углы MNN в отличие от их аналогов из основной группы , которые, по прогнозам, будут иметь изогнутые углы MNN. [ 11 ] В случае Ti(N 3 ) 4 это доказать не удалось из-за сложности кристаллизации. [ 12 ] Однако включение крупных спейсерных противоионов или аддуктов N-донора значительно облегчает работу с соединениями. В случае [PPh 4 ] 2 [M(N 3 ) 6 ] (M=Ti, Zr, Hf) только аксиальные лиганды демонстрируют близкие к линейным углы MNN, тогда как экваториальные лиганды ближе к изогнутым углам. [ 12 ] [ 13 ] Это отклонение в теории наблюдается также в N-донорных аддуктах. [ 8 ]

Высшая занятая молекулярная орбиталь (ВЗМО) Ti(N 3 ) 4

Основная гипотеза, объясняющая, почему эти соединения не имеют линейных углов MNN, несмотря на теоретические расчеты, заключается в том, что эти аддукты не являются тетраэдрическими. [ 12 ] В гомолептических тетраэдрических соединениях азот, ближайший к металлическому центру (+IV), расположен таким образом, что три пары валентных электронов могут отдавать свои средства на вакантные d-орбитали металла, и, следовательно, азидо может действовать как тридентатный донорный лиганд. в этом случае ожидаемая координация будет линейной. Поскольку соединения- аддукты не являются тетраэдрическими, азидогруппа может действовать только как монодентатный донор с двумя стерически активными электронными парами, что приводит к искривлению валентных углов MNN.

Известны нейтральный бинарный азид V(IV), а также азидо-ионы V(III), V(IV) и V(V). [ 3 ] [ 14 ] Как и нейтральный азид Ti(IV), V(N 3 ) 4 трудно изучать из-за высокой ударной и температурной нестабильности. [ 3 ] Однако [V(N 3 ) 6 ] 2- в сочетании с большим инертным противоионом относительно стабилен и кристаллизуется в виде почти идеального октаэдра . В отличие от V(IV), нейтральный бинарный V(V) не удалось синтезировать, и попытки приводят к восстановлению V(V) до V(IV) с удалением газа N 2 . К счастью, потенциалы окисления анионов ниже, чем у их исходных соединений, поэтому [V(N 3 ) 6 ] - можно сформировать. В отличие от [V(N 3 ) 6 ] 2- , [В(N 3 ) 6 ] - очень чувствителен к ударам и имеет искаженную октаэдрическую симметрию с тремя длинными и тремя короткими связями MN в мерных положениях.

Нейтральные бинарные Nb(N 3 ) 5 и Ta(N 3 ) 5 также существуют, а ацетонитрильные аддукты этих соединений содержат почти линейный азидо-транс к координирующему ацетонитрилу. [ 15 ] Они представляют собой первое свидетельство линейной связи MNN. Соответствующие анионы [Nb(N 3 ) 6 ] - , [Nb(N 3 ) 7 ] 2- , [Та(N 3 ) 6 ] - , и [Ta(N 3 ) 7 ] 2- известны и, соответственно, гораздо менее чувствительны к ударам. [ 15 ] [ 16 ] Структура гексаазидомононионов аналогична структуре других гептаазидомононионов с изогнутыми азидолигандами, несмотря на то, что было предсказано, что они имеют идеальную симметрию S 6 в газовой фазе для [Nb(N 3 ) 6 ). [ 15 ] Гептаазидодианионы обладают одношапочной треугольно-призматической структурой 1/4/2 в отличие от актинидного трианиона [U(N 3 ) 7 ] 3- который кристаллизуется в виде одношапочного октаэдра или пятиугольной бипирамиды. [ 16 ] Известно также, что существует несколько N-донорных аддуктов. [ 17 ] Реакции нейтральных бинарных NbF 5 и TaF 5 в присутствии Me 3 SiN 3 с N-донорами, содержащими малые углы прикуса, такими как 2,2'-бипиридин или 1,10-фенантролин, приводят к продуктам самоионизации типа [M (N 3 ) 4 L 2 ] + [М(N 3 ) 6 ] - (L= N-донор), тогда как N-доноры, содержащие большие углы прикуса, такие как 3,3'-биприидин или 4,4'-бипиридин, образуют нейтральные пентаазидные аддукты M(N 3 ) 5 ·L (L = N-донор) .

Оба Mo(N 3 ) 6 и W(N 3 ) 6 были синтезированы, и W(N 3 ) 6 достаточно стабилен, чтобы выращивать монокристаллы . [ 18 ] В отличие от бинарных азидосоединений 4-й и 5-й групп, анионные [Mo(N 3 ) 7 ] - и [W(N 3 ) 7 ] - менее стабильны и более чувствительны к обращению, чем их нейтральные исходные соединения. При нагревании растворов гептаазидо-анионов в MeCN или SO 2 до комнатной температуры тетраазидо-нитридо-ионы [NMo(N 3 ) 4 ] - и [NW(N 3 ) 4 ] - образуются при удалении N 2 .

Концевой (EO) [слева] и сквозной (EE) [справа] способы связывания азидо-лиганда.

В азидных соединениях 7-й группы преобладает химия марганца . О первом полиазиде Mn сообщили Wöhler et al. в 1917 году по реакции MnCO 3 с HN 3 с образованием Mn(N 3 ) 2 . [ 19 ] Многие соли двухвалентного Mn были синтезированы и представляют собой настоящие полимерные системы. Азидогруппа может связываться по принципу «конец к концу» (EO) (μ-1,1) или «конец к концу» (EE) (μ-1,3), обычно образуя ферромагнитное или антиферромагнитное соединение соответственно. [ 2 ] [ 20 ] 1D-цепи образуются при использовании бидентатного лиганда 2,2'-бипиридина в качестве противоиона в реакции между Mn(ClO 4 ) 2 • 6H 2 O и избытком NaN 3 . [ 21 ] В результате образуется цепочка с чередующимися мостиками EE и EO, которая предсказуемо дает чередующуюся антиферромагнитно-ферромагнитную связь. Однако, к сожалению, за исключением абсолютного 0К, одномерные системы не обнаруживают магнитного упорядочения . [ 22 ] Поэтому интерес представляют полимеры возрастающей размерности. Двумерная система образуется при взаимодействии MnCl 2 • 4H 2 O и NaN 3 в присутствии 4,4'-дипиридино-N,N'диуксусной кислоты, которая подвергается in situ   декарбоксилированию с образованием чередующихся слоев [Mn(N 3 ) 4 ] 2- с EE-мостиковыми азидами и дикатионом 4,4'-дипиридина. [ 23 ] Металлические центры в этом соединении действительно демонстрируют антиферромагнитное взаимодействие, но это строго не связано с наклоном спина из-за необычной центросимметрии мостиковых азидо-лигандов. Другая двумерная структура достигается за счет реакции (PPh 4 ) 2 MnCl 2 с AgN 3 с образованием невзрывоопасного [PPh 4 ] 2 [Mn(N 3 ) 4 ] с чередующимися ионными слоями. [ 24 ]  

Первый пример 3D-азидосоединения был синтезирован по реакции Mn(NO 3 ) 2 · 4H 2 O в горячем водном растворе [N(CH 3 ) 4 ][N 3 ], насыщенном HN 3, с образованием [N(CH 3 ) 4 ][Mn(N 3 ) 3 ]. [ 25 ] Это соединение имеет структуру псевдоперовскита с [N(CH 3 ) 4 ] + ионы в полостях между центрами Mn. Азидные фрагменты расположены по принципу ЭЭ, и действительно, это соединение демонстрирует ожидаемое антиферромагнитное поведение. [ 22 ] Аналог цезия Cs[Mn(N 3 ) 3 ] синтезируется таким же образом, но с использованием CsN 3 вместо [N(CH 3 ) 4 ][N 3 ] и структурно уникален по сравнению с тетраметиламмониевой версией. [ 20 ] Для каждых шести координат Mn четыре азидосвязи представляют собой EE, а две - EO вместо всех шести, являющихся EE. Такое расположение приводит к сотовой форме и является редким примером чередующихся ферро-антиферромагнитных взаимодействий в трехмерном твердом теле.

Примеры азидосоединений марганца в более высоких степенях окисления относительно редки. Аддукт триазида -ацетонитрила может быть получен с использованием пути фторидного обмена с получением Mn(N 3 ) 3 CN в виде темно-красного чувствительного к ударам соединения. [ 26 ] При добавлении PPh 4 N 3 соединение диспропорционируется в нечувствительную смесь [PPh 4 ] 2 [Mn(N 3 ) 2 ] и [PPh 4 ] 2 [Mn(N 3 ) 6 ]. Соль Mn(IV) можно получить самостоятельно, используя Cs 2 MnF 6 в качестве исходного материала с получением взрывоопасного Cs 2 [Mn(N 3 ) 6 ].

Антимарковниковское присоединение азида к алкену с использованием Fe(N 3 ) 3

Первым пентакоординационным азидом и девятым тригонально-бипирамидальным соединением был ион пентаазидожелеза (III) [Fe(N 3 ) 5 ] 2- и это соединение может быть получено путем удаления галогенида или нитрата из исходного материала железа (III). [ 27 ] [ 28 ] Однако для применений азиды железа, как правило, не выделяются, а вместо этого генерируются in situ при получении азидоалканов. [ 29 ] NaN 3 и сульфат железа (III) Fe 2 (SO 4 ) 3 объединяют в метаноле и добавляют к органоборану с последующим медленным добавлением 30% перекиси водорода, предположительно образуя Fe(N 3 ) 3 . В сочетании с алкенами азид будет внедряться антимарковниковским способом . [ 5 ] Роль пероксида еще не совсем понятна, но он имеет решающее значение для протекания этой реакции.

рутения Соль тетрабутиламмония можно получить реакцией K 2 [Ru IV Cl 6 ] с NaN 3 в этаноле и воде. [ 30 ] N 2 Выделяется газ восстановленные виды рутения (III) [n-Bu 4 N] 3 [Ru(N 3 ) 6 и образуются ]. Это соединение в значительной степени изучено с точки зрения его оптических свойств.

Тетраазидосоединения кобальта(II) были выделены в виде солей тетрафенилфосфония и тетрафениларсония из растворов сульфата кобальта с 15-кратным содержанием NaN 3 с получением [Ph 4 P] 2 [Co(N 3 ) 4 ] и [Ph 4 As ] 2 [Co(N 3 ) 4 ] соответственно. [ 31 ] Автоокисление ) растворов [Co( 3 4 N ] 2- может использоваться в качестве колориметрического точечного теста на наличие сульфит- ионов. [ 32 ]

Тетрабутиламмониевые соли азидов родия(III) и иридия(III) известны и получаются реакцией большого избытка NaN 3 в водном растворе с соответствующей солью хлорида металла Na 3 [MCl 6 ] · 12H 2 O с образованием [n -Bu 4 N] 3 [Rh(N 3 ) 6 ] и [n-Bu 4 N] 3 [Ir(N 3 ) 6 ]. [ 30 ]

Группа 10

[ редактировать ]

Азид никеля можно получить путем перегонки HN 3 на карбонат никеля и осаждения ацетоном с получением Ni(N 3 ) 2 . [ 33 ] Образец Ni(N 3 ) 2 начнет быстро разлагаться при нагревании до 490К примерно на 35% с последующим медленным разложением оставшегося материала. Считается, что первая фаза разложения приводит к образованию микрокристаллов с металлическим никелем снаружи и Ni(N 3 ) 2 в ядре. Реакция замедляется, поскольку теперь разложение должно происходить на границе раздела Ni/Ni(N 3 ) 2 .

[Pd(N 3 ) 4 ] 2- анионы имеют плоскую квадратную форму , и степень взаимодействия между анионом и соответствующим ему катионом может быть определена по величине отклонения торсионных углов от идеальной геометрии. [ 34 ] Различные платинаты [Pt(N 3 ) 4 ] 2- и [Pt(N 3 ) 6 ] 4- известны и получаются из хлоридных солей Pt с NaN 3 . [ 30 ] Соли Pt(II), как правило, гораздо менее стабильны, чем версии Pt(IV), и они либо довольно быстро разлагаются при стоянии, либо взрываются. [ 35 ] Их чувствительность частично объясняется плохой упаковкой кристаллов . [ 34 ]

Группа 11

[ редактировать ]

Бинарный азид меди(I) CuN 3 представляет собой одномерное ионное соединение с цепями, идущими по диагонали к элементарной ячейке. [ 36 ] Известно множество ионов азидов меди (II) из ряда [Cu(N 3 ) 3 ] - , [Cu(N 3 ) 4 ] 2- и [Cu(N 3 ) 6 ] 2- . [ 27 ] Трехкоординационные комплексы азида меди образуют линейные 1D-цепи с двумя азидо-лигандами EE и одним EO, в отличие от аналога Mn, образующего 3D-структуру. [ 22 ] Двуядерные виды и [Cu(N 3 ) 4 ] 2- оба являются мономерными по своей природе. [ 37 ] Все азиды меди взрывоопасны, но их чувствительность широко варьируется от исходных азидов CuN 3 и Cu(N 3 ) 2 , которые чрезвычайно чувствительны к ионам в паре с крупными противокатионами, практически нечувствительными. [ 1 ]

Азид серебра (I) является хорошо известным взрывчатым соединением, и было продемонстрировано, что он образует двумерный координационный полимер с плоским квадратным серебром. + ионы окружены азидо-лигандами по принципу ЭЭ. [ 38 ] Медленное повышение температуры от 150°C до 251°C приводит к плавлению и медленному разложению, но быстрое нагревание до 300°C приводит к взрыву. [ 1 ]

Азид золота(III) известен как соль тетраэтиламмония [Et 4 N][Au(N 3 ) 4 ] и также имеет плоскую квадратную структуру. [ 30 ] Однако в отличие от азида серебра азид золота нестабилен при комнатной температуре и разлагается через несколько дней, а его металлазидные связи имеют значительный ковалентный характер.

Группа 12

[ редактировать ]

Хотя Zn(N 3 ) 2 известен с конца 1890-х годов, Zn(N 3 ) 2 без растворителя был впервые выделен в 2016 году из сухого эфирного раствора HN 3 и Et 2 Zn в н -гексане . [ 39 ] Zn(N 3 ) 2 кристаллизуется в трех различных полиморфах α-Zn(N 3 ) 2 и образуются лабильные β-Zn(N 3 ) 2 и γ - Zn(N 3 ) 2 .

Функция локализации электронов Hg 2 (N 3 ) 2

Первый азид ртути (I) был получен Курциусом в 1890 году путем объединения водных солей ртути (I) с азидами щелочных металлов или путем объединения HN 3 с элементарной ртутью с получением Hg 2 (N 3 ) 2 , о чем свидетельствует локализация электронов. функцию соединение стабилизируется за счет ионных связей между азидо-лигандами N 3 - и ртуть + и ковалентная связь между + Hg-Hg + . [ 40 ] [ 41 ] Азиды ртути (I) и ртути (II) можно легко получить путем смешивания соответствующих нитратов ртути с азидом натрия в водном растворе при комнатной температуре. [ 41 ] Азид ртути (II) Hg(N 3 ) 2 существует в двух полиморфных модификациях α-Hg(N 3 ) 2 и β-Hg(N 3 ) 2. β-форма очень лабильна и при комнатной температуре быстро превращается в α-полиморфы. . Однако β-полиморф можно получить аналогично β-Pb(N 3 ) 2 путем медленной диффузии водного NaN 3 в раствор Hg(NO 3 ) 2 , отделенный слоем водного NaNO 3 , но кристаллы почти всегда взрываются при образование, приводящее к смеси полиморфов α и β.

Бинарный азид кадмия Cd(N 3 ) 2 можно получить из CdCO 3 и водного раствора HN 3 . [ 42 ] Однако он структурно не связан с аналогами ртути или цинка и основан на повторяющихся звеньях двойных октаэдров Cd 2 (N 3 ) 10 .

Соединения основной группы

[ редактировать ]

Группа 13

[ редактировать ]

Триазид бора был впервые получен добавлением диборана к эфирному раствору HN 3 с получением B(N 3 ) 3 . Соединение относительно летучее и может подвергаться взрывному разложению при температуре выше -35°C. [ 43 ] Напротив, азид алюминия Al(N 3 ) 3 относительно стабилен и дефлагируется только при проведении спичечного теста. [ 1 ] Однако он гидролитически разлагается в течение нескольких минут под воздействием атмосферной влаги. Al(N 3 ) 3 имеет некоторые синтетические применения и при образовании in situ может реагировать с β-ненасыщенными цианоэфирами с образованием тетразолов в больших объемах. [ 44 ] газофазные реакции AlMe 3 и HN 3 Сообщалось, что приводят к образованию Al(N 3 ) 3 . Однако при комнатной температуре это соединение разлагается на AlN 2 и AlN, что позволяет предположить, что Al(N 3 ) 3 можно использовать для получения AlN. [ 45 ]

Из-за интереса к GaN как полупроводнику в химии азидогруппы 13 преобладают азиды галлия. [ 4 ] [ 46 ] Na[Ga(N 3 ) 4 ] представляет собой полимерную трехмерную сетку с мостиковыми азидами ЭО. [ 46 ] Это соединение служит ценным предшественником для синтеза донорно-стабилизированных мономерных триазидов галлия Ga(N 3 ) 3 L m , которые при нагревании разлагаются до полимера [Ga(N 3 ) 3 ] и после детонации образуют GaN. [ 46 ] [ 47 ] [ 48 ] Ga(N 3 ) 3 легко анализируется в виде его тетрафосфониевой соли [PPh 4 ] 2 [Ga(N 3 ) 5 ]. [ 4 ] Повышенная ионность азидо-лигандов и присутствие двух крупных противоионов, которые уменьшают распространение удара, делают соединение значительно менее чувствительным.

Азид индия In(N 3 ) 3 также может быть получен путем фторидного обмена и стабилизируется аналогично тетрафосфониевой соли [PPh 4 ] 3 [In(N 3 ) 6 ). [ 4 ]

Азид таллия (I) TlN 3 взрывается при механическом или термическом ударе, но он имеет более низкую чувствительность к удару, чем родственные азиды ртути или свинца. [ 49 ] Интересно, что TlN 3 — один из немногих азидов, который плавится перед взрывом. [ 1 ] Его чувствительность к трению наиболее высока в тонких слоях, поэтому с ним следует обращаться осторожно. Азид таллия (III) Tl(N 3 ) 3 недавно был синтезирован методом фторид-азидного обмена, но полученное соединение очень чувствительно, и кристаллы можно анализировать только в виде тетрафосфониевой соли [PPh 4 ] 3 [Tl(N 3 ) 6 ]. [ 4 ]

Группа 14

[ редактировать ]

Диазидо- и триазидометан можно получить простым нуклеофильным замещением метиленхлорида или бромоформа соответственно азид-ионом на четвертичной аммиачной смоле. [ 11 ] [ 50 ] Следует избегать растворов диазидометана с чистотой более 70 %, поскольку они имеют тенденцию взрываться при любом незначительном механическом воздействии, например при пипетировании. Тетраазидометан C(N 3 ) 4 не может быть получен из тетрагалогенидов углерода, а может быть получен реакцией трихлорацетонитрила Cl 3 CCN с NaN 3, хотя и с относительно низкими выходами. [ 51 ] Выходы можно значительно улучшить путем взаимодействия гексахлорантимоната триазидометилия [C(N 3 ) 3 ][SbCl 6 ] с азидом натрия или лития LiN 3 ; этот маршрут несет в себе высокий риск случайного взрыва. В общем, следует избегать использования чистого тетраазидометана и даже с растворами не следует обращаться вручную. Соединение может взорваться произвольно в любой момент без видимой причины, а единичная капля способна разбить стекло и вакуумные сосуды Дьюара.

В отличие от углеродного аналога тетраазид кремния Si(N 3 ) 4 можно получить из SiCl 4 и NaN 3 . [ 52 ] Однако эта реакция также приведет к осаждению различных количеств хлоразидов кремния, чего можно избежать, продлевая время реакции. Кроме того, в отличие от азидов бора и алюминия, Si(N 3 ) 4 не может быть получен реакцией SiH 4 и HN 3 . Соль гексаазидосикальта [(Ph 3 P) 2 N] 2 [Si(N 3 ) 6 ] существует и имеет очень редкий октаэдрический каркас SiN 6 . [ 53 ]

Высшая занятая молекулярная орбиталь (ВЗМО) Ge(N 3 ) 4

Существование тетраазида германия Ge(N 3 ) 4 в чистой форме не подтверждено, и при попытках его синтеза предполагается, что он частично галогенирован. [ 54 ] Однако, в отличие от своих аналогов из переходных металлов (см. группу 4), прогнозируется, что он будет иметь изогнутые углы Ge-N, а не линейные. [ 11 ] При переключении растворителя с неполярного на полярный NaN 3 , используемый в реакции, становится гораздо более растворимым и приводит к гексаазидогерманату Na 2 [Ge(N 3 ) 6 ). [ 55 ] Наличие слабокоординирующего противоиона, такого как тетрафениларсоний, позволяет образовывать низковалентные германаты из трихлорид-аниона с образованием германия (II) [Ge(N 3 ) 3 ] - он не превратится в германий (IV) при дальнейшем воздействии NaN 3 , но низковалентные соли очень склонны к окислению. [ 56 ]

Исходное соединение Sn(IV) не описано, а о нейтральном Sn(N 3 ) 4 сообщалось только со вспомогательными лигандами. [ 57 ] Реакции с SnCl 4 и NaN 3 вместо этого приводят к гексаазидо Na 2 Sn(N 3 ) 6 , гораздо более стабильному соединению, чем его аналоги в группе 14. [ 58 ] Соль незначительно чувствительна к воде и сгорает при испытании на пламя. Низковалентные станнаты типа [Sn(N 3 ) 3 ] - синтезированы и, как и аналогичные германаты, являются очень чувствительными соединениями. [ 56 ] По-видимому, они не имеют стерически активной неподеленной пары и имеют тенденцию к димеризации при взаимодействиях EE.

Азид свинца является одним из наиболее распространенных гомолептических азидов из-за его повсеместного использования в качестве основного взрывчатого вещества. [ 1 ] Уникально то, что это единственный азид группы 14, в котором более распространен двухвалентный Pb. 2+ форма. Полиморфы α, β, γ и ∂ существуют, но форма α — единственная, которая находит широкое техническое применение. Гомолептические азиды Pb(IV) существуют, но, как и оловянные версии, Pb(N 3 ) 4 не является стабильным соединением, и попытки синтезировать его из PbO 2 и HN 3 образуют красные иглы, которые быстро взрываются и разлагаются до Pb(N 3 ). 2 . [ 59 ] Однако соединение можно выделить в виде [Pb(N 3 ) 6 ] 2- ионы с крупными органическими катионами с получением невзрывоопасного соединения. [ 1 ]

Группа 15

[ редактировать ]

В общем смысле азиды элементов 15-й группы имеют тенденцию напоминать их хлориды, но с более высокой летучестью и меньшей термостабильностью. [ 1 ] Соединения, богатые азотом, такие как N(N 3 ) 3 , считались возможными синтетически, но еще не были созданы. [ 60 ]

Триазид фосфора P(N 3 ) 3 может быть синтезирован реакцией NaN 3 и PCl 3 , но успешного синтеза ионного азидосоединения фосфора (III) не было. [ 61 ] [ 62 ] Несмотря на существование PCl 5 , псевдогалогенидный аналог P(N 3 ) 5 был описан, но еще не подтвержден. [ 61 ] [ 7 ] Азиды фосфора (V) ограничены их ионными солями и могут быть получены либо в виде антимонатной соли [P(N 3 ) 4 ] + [SbCl 6 ] - из PCl 3 или натриевой соли Na[P(N 3 ) 6 ] из PCl 5 . [ 7 ] [ 63 ]

Оптимизированная геометрия As(N 3 ) 3 на уровне теории MP2/6-311G(d)
Контурный график лапласиана полной электронной плотности As(N 3 ) 3 , оптимизированный на оптимизированном на уровне MP2/6-311G(d) уровне теории, в плоскости, содержащей ось симметрии C3. Сплошные и пунктирные линии соответствуют отрицательным и положительным значениям соответственно.

As(N 3 ) 3 может быть получен путем фторидного обмена, и полученная кристаллическая структура имеет мостиковые ЭО двух азидогрупп, что дает координационное число 7 и бесконечную зигзагообразную цепную структуру. [ 64 ] Однако состояние решения 14 N-ЯМР As(N 3 ) 3 подтверждает, что эти соединения фактически являются мономерами в растворе, а неподеленная пара мышьяка рассчитана как стерически активная, о чем свидетельствуют оптимизированная геометрия газовой фазы и контурный график общей электронной плотности. [ 64 ] [ 65 ] В отличие от фосфора, исходный азид мышьяка(V) выделен в виде As(N 3 ) 5 и существует в виде желтой жидкости. [ 66 ] Сообщается о всей серии азидо-ионов мышьяка [As(N 3 ) 4 ] - , [As(N 3 ) 4 ] + и [As(N 3 ) 6 ] - . [ 65 ] [ 67 ] Катионные соединения имеют самые короткие расстояния As-N и N β -N γ, тогда как анионные соединения, как правило, имеют гораздо более длинные расстояния As-N, что частично объясняет, почему катионные соединения имеют тенденцию быть гораздо более взрывоопасными. [ 67 ]

Азид сурьмы(III) Sb(N 3 ) 3 получают аналогично азиду мышьяка и имеют аналогичную структуру, за исключением того, что все три азидо-лиганда участвуют в образовании мостиков ЭО и образуют высокосимметричный лист. [ 64 ] Sb(N 5 ) 5 существует как очень нестабильное соединение, и с ним нельзя обращаться без взрыва при температуре окружающей среды. [ 66 ] Ряд солей азида сурьмы [Sb(N 3 ) 4 ] - , [Sb(N 3 ) 4 ] + , и [Sb(N 3 ) 6 ] - известны и имеют схожие тенденции с мышьяковыми. [ 67 ]

Бинарные азиды висмута оставались неуловимыми до 2010 года, когда чистый Bi(N 3 ) 3 был выделен с использованием пути фторидного обмена. [ 68 ] Ряд ионов висмута (III) [Bi(N 3 ) 4 ] - , [Би(N 3 ) 5 ] 2- и [ N3 ) ( Би 3- были синтезированы и структурно охарактеризованы. [ 68 ] [ 69 ] Неподеленная пара висмута стерически активна во всех ионах. [ 69 ] В твердом состоянии структуры висмута, как правило, сильно отличаются от своих более легких аналогов из группы 15, поскольку висмут может иметь большие координационные числа, а структуры основаны на параллелограмме Bi 2 N 2 с координационным числом 8. Попытки создания Bi(V) соединения приводят к восстановлению до Bi(III) N 3 - . [ 69 ]

Группа 16

[ редактировать ]

диазид кислорода O(N 3 ) 2 Предполагается, что является промежуточным продуктом образования циклического закиси азота N 2 O из OF 2 и NaN 3 , но его существование пока не подтверждено. [ 70 ] Исходные азиды серы S(N 3 ) 2 или S(N 3 ) 4 не синтезированы и изучены лишь теоретические расчеты их существования. [ 71 ] Хотя сульфурилазид SO 2 (N 3 ) 2 известен и полностью охарактеризован. [ 72 ]

Ряд бинарных азидов селена Se(N 3 ) 4 , [Se(N 3 ) 5 ] - и [Se(N 3 ) 6 ] 2- были получены путем обмена фторида. [ 73 ] Нейтральный Se(N 3 ) 4 относительно нестабилен и может без всякой причины детонировать даже при -64°С под действием SO 2 . Таким образом, характеристика твердого состояния ограничивается ионами и показывает, что азидогруппы имеют сильный ковалентный характер. [Se(N 3 ) 6 ] 2- ион кристаллизуется с идеальной симметрией S6 , и поэтому неподеленная пара не считается стерически активной.

Азиды теллура (IV) [Te(N 3 ) 3 ] + , Те(N 3 ) 4 , [Те(N 3 ) 5 ] - , и [Te(N 3 ) 6 ] 2- обычно получают восстановлением фторида теллура (VI) TeF 6 по пути фторидного обмена. [ 74 ] [ 75 ] Неудивительно, что Te(N 3 ) 4 является очень чувствительным соединением, а его соли гораздо менее чувствительны к ударам. В отличие от указанной выше соли селена, неподеленная пара в дианионе теллура [Te(N 3 ) 6 ] 2- стерически активен и, следовательно, вызывает искаженную псевдопентагональную бипирамидальную структуру.

Группа 17

[ редактировать ]

четыре азидогалогенида FN 3 , ClN 3 , BrN 3 и IN 3 содержат чисто ковалентные азид-галогенидные связи, что делает их чрезвычайно чувствительными. Все [ 1 ] Газофазная реакция между F 2 и HN 3 приводит к образованию FN 3 , но F 2 необходимо разбавлять инертным газом и следует избегать быстрого смешивания, чтобы F 2 N 2 . не образовывался [ 76 ] [ 77 ] Азид хлора также является газом и может быть получен путем барботирования разбавленного газообразного хлора через раствор NaN 3 . [ 78 ] Однако азид хлора имеет тенденцию самопроизвольно взрываться даже при пониженных температурах. Азид брома — жидкость, но он не менее коварен. [ 78 ] Используемый NaN 3 должен быть сухим, поскольку BrN 3 гидролизуется в воде. Аналогично, азид йода чувствителен к влаге и может быть получен из ICl и AgN 3 в твердом виде. [ 79 ] Однако, поскольку с AgN 3 можно безопасно обращаться только во влажном состоянии, к реакционной смеси обычно добавляют осушающий агент, чтобы предотвратить гидролиз конечного продукта. И BrN 3 , и IN 3 находят применение в синтезе как удобный способ получения азидиридинов и азиринов. [ 80 ] Азиды хлора, брома и йода охарактеризованы в твердом состоянии. [ 81 ] Азид хлора имеет сильные взаимодействия Cl-Cl и сравним с расположением «елочкой» других галогенных структур. Напротив, азиды брома и йода предпочитают межмолекулярные взаимодействия XN, образуя спиральную структуру для BrN 3 и плоские цепи для IN 3 .

  1. ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж Гарри Дэвид Фэйр; Раймонд Ф. Уокер, ред. (1977). Физика и химия неорганических азидов . Нью-Йорк: Пленум Пресс. ISBN  0-306-37076-Х . ОСЛК   2985662 .
  2. ^ Jump up to: а б с Рибас, Джон; Эскуэр, Альберт; Монфор, Монтсеррат; Висенте, Рамон; Кортес, Роберто; Лезама, Луис; Рохо, Теофило (1 октября 1999 г.). «Полиядерные азидо-мостиковые комплексы NiII и MnII. Структурные тенденции и магнитное поведение» . Обзоры координационной химии . 193–195: 1027–1068. дои : 10.1016/S0010-8545(99)00051-X . ISSN   0010-8545 .
  3. ^ Jump up to: а б с д и ж Хейгес, Ральф; Боатц, Джерри А.; Кристе, Карл О. (18 октября 2010 г.). «Синтез и структура бинарных азидов ванадия (IV) и ванадия (V) V(N3)4, [V(N3)6]2- и [V(N3)6]-» . Angewandte Chemie, международное издание . 49 (43): 8008–8012. дои : 10.1002/anie.200906537 . ПМИД   20715219 .
  4. ^ Jump up to: а б с д и Хейгес, Ральф; Боатц, Джерри А.; Уильямс, Джоди М.; Кристе, Карл О. (12 сентября 2011 г.). «Получение и характеристика азидов бинарной группы 13 M(N3)3 и M(N3)3⋅CH3CN (M=Ga, In, Tl), [Ga(N3)5]2- и [M(N3)6». ]3− (M=In, Tl)" . Angewandte Chemie, международное издание . 50 (38): 8828–8833. дои : 10.1002/anie.201103101 . ПМИД   21766406 .
  5. ^ Jump up to: а б Уайт, Эндрю Д. (15 апреля 2001 г.), «Азид железа (III)» , Энциклопедия реагентов для органического синтеза , Чичестер, Великобритания: John Wiley & Sons, Ltd, номер документа : 10.1002/047084289x.ri053 , ISBN  0471936235 , получено 13 декабря 2022 г.
  6. ^ Чжоу, Цзин; Чжан, Цзюньлинь; Ван, Бочжоу; Цю, Лили; Сюй, Руцянь; Шереметьев, Алексей Б. (2022). «Недавние синтетические усилия по созданию материалов с высокой плотностью энергии: как создавать высокоэффективные энергетические структуры?» . ОгоньФизХим . 2 (2): 83–139. Бибкод : 2022ФФЧ...2...83З . дои : 10.1016/j.fpc.2021.09.005 . S2CID   244214466 .
  7. ^ Jump up to: а б с д и Портиус, Питер; Дэвис, Мартин (01 марта 2013 г.). «Новейшие достижения в химии гомолептических азидокомплексов элементов основной группы» . Обзоры координационной химии . Последние достижения в химии основной группы. 257 (5): 1011–1025. дои : 10.1016/j.ccr.2012.09.019 . ISSN   0010-8545 .
  8. ^ Jump up to: а б Саал, Томас; Деокар, Пиюш; Кристе, Карл О.; Хейгес, Ральф (15 мая 2019 г.). «Бинарные аддукты азида группы 4 [(bpy)Ti(N 3 ) 4 ], [(phen)Ti(N 3 ) 4 ], [(bpy) 2 Zr(N 3 ) 4 ] 2 ·bpy и [( бpy) 2 Hf(N 3 ) 4 ] 2 ·bpy" . Европейский журнал неорганической химии . 2019 (18): 2388–2391. дои : 10.1002/ejic.201900334 . ISSN   1434-1948 . S2CID   132294068 .
  9. ^ Томас Г. Мюллер; Фридрих Карау; Вольфганг Шник; Флориан Краус. Новый путь к азидам металлов. Международное издание прикладной химии. 2014. два : 10.1002/anie.201404561
  10. ^ Кати Розенстенгель, Аксель Шульц, Оливер Нихаус, Оливер Янка, Райнер Петтген, Александр Виллингер. Бинарные полиазиды церия и гадолиния. Европейский журнал неорганической химии. 2017. два : 10.1002/ejic.201701408 .
  11. ^ Jump up to: а б с Ли, Цянь Шу; Дуань, Хун Ся (01 октября 2005 г.). «Теоретическое исследование функционала плотности ряда бинарных азидов M(N 3 ) n ( n = 3, 4)» . Журнал физической химии А. 109 (40): 9089–9094. Бибкод : 2005JPCA..109.9089L . дои : 10.1021/jp052726t . ISSN   1089-5639 . ПМИД   16332016 .
  12. ^ Jump up to: а б с Хейгес, Ральф; Боатц, Джерри А.; Шнайдер, Стефан; Шрёр, Торстен; Юсуфуддин, Мухаммед; Кристе, Карл О. (14 июня 2004 г.). «Бинарные азиды 4-й группы [Ti(N3)4], [P(C6H5)4][Ti(N3)5] и [P(C6H5)4]2[Ti(N3)6] и на линейном Ti NNN Координация» . Angewandte Chemie, международное издание . 43 (24): 3148–3152. дои : 10.1002/anie.200454156 . ISSN   1433-7851 . ПМИД   15199563 .
  13. ^ Деокар, Пиюш; Василиу, Моника; Диксон, Дэвид А.; Кристе, Карл О.; Хейгес, Ральф (07 ноября 2016 г.). «Бинарные азиды 4-й группы [PPh 4 ] 2 [Zr(N 3 ) 6 ] и [PPh 4 ] 2 [Hf(N 3 ) 6 ]» . Angewandte Chemie, международное издание . 55 (46): 14350–14354. дои : 10.1002/anie.201609195 . ПМИД   27735115 .
  14. ^ Гутманн, В.; Лейтманн, О.; Шерхауфер, А.; Чуба, Х. (1 января 1967 г.). «Азидокомплексы в неводных растворителях, 3-е соединение: Ti(III), V(III) и Cr(III) в ацетонитриле, пропандиол-1,2-карбонате и триметилфосфате» . Ежемесячные журналы по химии и смежным разделам других наук (на немецком языке). 98 (1): 188–199. дои : 10.1007/BF00901117 . ISSN   1434-4475 .
  15. ^ Jump up to: а б с Хейгес, Ральф; Боатц, Джерри А.; Шрёр, Торстен; Юсуфуддин, Мухаммед; Кристе, Карл О. (17 июля 2006 г.). «Экспериментальные доказательства линейной координации металла и азидо: бинарные азиды 5-й группы [Nb(N3)5], [Ta(N3)5], [Nb(N3)6]- и [Ta(N3)6]-, и ацетонитриловые аддукты 1:1 [Nb(N3)5(CH3CN)] и [Ta(N3)5(CH3CN)]" . Angewandte Chemie, международное издание . 45 (29): 4830–4835. дои : 10.1002/anie.200601060 . ISSN   1433-7851 . ПМИД   16795097 .
  16. ^ Jump up to: а б Хейгес, Ральф; Боатц, Джерри А.; Юсуфуддин, Мухаммед; Кристе, Карл О. (13 апреля 2007 г.). «Монокапированные тригонально-призматические гептаазиды переходных металлов: синтез, свойства и структуры [Nb(N3)7]2- и [Ta(N3)7]2-» . Angewandte Chemie, международное издание . 46 (16): 2869–2874. дои : 10.1002/anie.200604520 . ПМИД   17348060 .
  17. ^ Хейгес, Ральф; Деокар, Пиюш; Кристе, Карл О. (19 мая 2014 г.). «Координационные аддукты азидов ниобия(V) и тантала(V) M(N 3 ) 5 (M=Nb, Ta) с лигандами-донорами азота и их самоионизация» . Angewandte Chemie, международное издание . 53 (21): 5431–5434. дои : 10.1002/anie.201402775 . ПМИД   24756882 .
  18. ^ Хейгес, Ральф; Боатц, Джерри А.; Бау, Роберт; Шнайдер, Стефан; Шрёр, Торстен; Юсуфуддин, Мухаммед; Кристе, Карл О. (11 марта 2005 г.). «Химия полиазидов: первые азиды бинарной группы 6, Mo(N3)6, W(N3)6, [Mo(N3)7]? и [W(N3)7]?, а также [NW(N3)4 ] и ионы [NMo(N3)4] ? Angewandte Chemie, международное издание . 44 (12): 1860–1865. дои : 10.1002/anie.200462740 . ISSN   1433-7851 . ПМИД   15723363 .
  19. ^ Денике, К.; Дубген, Р. (1978). «Реакции азида йода с карбонилами металлов» . Журнал неорганической и общей химии (на немецком языке). 444 (1): 61–70. дои : 10.1002/zaac.19784440106 . ISSN   0044-2313 .
  20. ^ Jump up to: а б Гохер, Мохамед А.С.; Кано, Джоан; Журно, Ив; Абу-Юсеф, Морси А.М.; Маутнер, Франц А.; Эскуэр, Альберт; Висенте, Рамон (3 марта 2000 г.). «Синтез, структурная характеристика и моделирование методом Монте-Карло магнитных свойств трехмерных сложенных сот Csn[{Mn(N3)3}n] и нерегулярной двойной цепи [{N(C2H5)4}n][{Mn2( N3)5(H2O)}n]" . Химия - Европейский журнал . 6 (5): 778–784. doi : 10.1002/(SICI)1521-3765(20000303)6:5<778::AID-CHEM778>3.0.CO;2-P . ISSN   0947-6539 . ПМИД   10826599 .
  21. ^ Кортес, Роберто; Лезама, Луис; Красный, Теофил; Арриортуа, М. Изабель; Писарро, Дж. Луис; Соланс, Ксавье (3 января 1995 г.). «Переменные ферро- и антиферромагнитные взаимодействия в цепи MnII с чередующимися сквозными и сквозными мостиковыми азидо-лигандами» . Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 33 (2324): 2488–2489. дои : 10.1002/anie.199424881 . ISSN   0570-0833 .
  22. ^ Jump up to: а б с Маутнер, Франц А.; Ханна, Сэми; Вежливый, Роберт; Лезама, Луи; Перила, М. Готцоне; Красный, Теофил (1 октября 1999 г.). «Кристаллическая структура, спектроскопические и магнитные свойства систем азидо-тетраметиламмония марганца (II) и меди (II)» . Неорганическая химия . 38 (21): 4647–4652. дои : 10.1021/ic981373s . ISSN   0020-1669 . ПМИД   11671186 .
  23. ^ Ма, Ю; Ченг, Ай-Линг; Сунь, Вэй-Вэй; Чжан, Цзян-Юн; Гао, Энь-Цин (1 мая 2009 г.). «Гомолептический слой марганца (II) – азид: синтез, структурная характеристика и магнитные свойства» . Неорганическая химия . 12 (5): 412–416. дои : 10.1016/j.inoche.2009.03.005 . ISSN   1387-7003 .
  24. ^ Штайнер, Клаус; Желаю, Вольфганг; Мюллер, Ульрих; Денике, Курт (1987). «Азидокомплексы марганца(II) и кобальта(II). Кристаллические структуры (PPh4)2[Mn(N3)4] и (PPh4)2[Co(N3)3Cl]» . Журнал неорганической и общей химии (на немецком языке). 555 (12): 7–15. дои : 10.1002/zaac.19875551202 . ISSN   0044-2313 .
  25. ^ Маутнер, Франц А.; Кортес, Роберто; Лезама, Луис; Рохо, Теофило (19 января 1996 г.). «[N(CH3)4][Mn(N3)3]: соединение с искаженной структурой перовскита за счет азидо-лигандов» . Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 35 (1): 78–80. дои : 10.1002/anie.199600781 . ISSN   0570-0833 .
  26. ^ Хейгес, Ральф; Бушек, Роберт Дж.; Боатц, Джерри А.; Кристе, Карл О. (28 июля 2014 г.). «Получение первых азидов марганца(III) и марганца(IV)» . Angewandte Chemie, международное издание . 53 (31): 8200–8205. дои : 10.1002/anie.201404735 . ПМИД   25044947 .
  27. ^ Jump up to: а б Бек, Вольфганг; Фельхаммер, Вольф Питер; Пёлльманн, Питер; Шуйерер, Эрих; Фельдл, Клаус (1967). «Изображение, ИК и электронные спектры азидо-металлокомплексов» . Химические отчеты . 100 (7): 2335–2361. дои : 10.1002/cber.19671000731 . ISSN   0009-2940 .
  28. ^ Драммонд, Дж.; Вуд, Дж. С. (1969). «Строение пятикоординационного комплекса железа: иона пентаазидо железа(III) Fe(N3)5 2?» . Журнал Химического общества D: Chemical Communications (23): 1373. doi : 10.1039/c29690001373 . ISSN   0577-6171 .
  29. ^ СУЗУКИ, Акира; ИШИДОЯ, Масахиро; ТАБАТА, Масаеши (1976). «Реакция органоборанов с азидом железа (III) в присутствии перекиси водорода. Новый синтез азидоалканов из алкенов методом гидроборирования» . Синтез . 1976 (10): 687–689. дои : 10.1055/s-1976-24160 . ISSN   0039-7881 .
  30. ^ Jump up to: а б с д Шмидтке, Ганс-Герберт; Гартхофф, Дитер. (1967). «Электронные спектры азидных комплексов некоторых благородных металлов» . Журнал Американского химического общества . 89 (6): 1317–1321. дои : 10.1021/ja00982a007 . ISSN   0002-7863 .
  31. ^ Сенизе, Пасчоаль (1959). «О реакции между кобальтом(II) и азид-ионами в водных и водно-органических растворах. 1 Американского Журнал химического общества . 81 (16): 4196–4199. doi : 10.1021/ja01525a020 . ISSN   0002-7863 .
  32. ^ Сенизе, Пасчоаль (1 сентября 1957 г.). «Точечный тест на сульфиты на основе индуцированного окисления растворов азида кобальта» . Микрохимика Акта . 45 (5): 640–643. дои : 10.1007/BF01236544 . ISSN   1436-5073 . S2CID   98339990 .
  33. ^ Суд, РК; Ня, А.Е.; Этим, ЕС (1981). «Термическое разложение азида никеля» . Журнал термического анализа . 22 (2): 231–237. дои : 10.1007/bf01915269 . ISSN   0022-5215 . S2CID   95478362 .
  34. ^ Jump up to: а б Бек, Вольфганг; Фельхаммер, Вольф Питер; Фельдл, Клаус; Клпотке, Томас М.; Крамер, Гернот; Майер, Питер; Пиотровский, Хольгер; Пёлльман, Питер; Пониквар, Уолтер; Шютт, Томас; Шуйерер, Эрих; Фогт, Мартин (2001). <1751::AID-ZAAC1751>3.0.CO;2-5" Кристаллические структуры (PPh3)2Pd(N3)2, (AsPh3)2Pd(N3)2, (2-Хлорпиридин)2Pd(N3)2, [( AsPh4)2][Pd2(N3)4Cl2], [(PNP)2][Pd(N3)4], [(AsPh4)2][Pt(N3)4] · 2H2O и [(AsPh4)2][Pt(N3)6]» . Журнал неорганической и общей химии . 627 (8): 1751–1758. doi : 10.1002/1521-3749(200108)627:8<1751::AID-ZAAC1751>3.0.CO;2-5 . ISSN   0044-2313 .
  35. ^ Ноймюллер, Бернхард; Шмок, Фритьоф; Плохо, Сабина; Денике, Курт (2000). <1792::AID-ZAAC1792>3.0.CO;2-U «Кристаллические структуры азидоплатинатов (AsPh4)2[Pt(N3)4] и (AsPh4)2[Pt(N3)6]» . Журнал неорганической и общей химии . 626 (8): 1792–1796. doi : 10.1002/1521-3749(200008)626:8<1792::AID-ZAAC1792>3.0.CO;2-U .
  36. ^ Вильсдорф, Х. (2 июля 1948 г.). «Кристаллическая структура одновалентного азида меди CuN3» . Acta Crystallographica (на немецком языке). 1 (3): 115–118. Бибкод : 1948AcCry...1..115W . дои : 10.1107/S0365110X48000314 . ISSN   0365-110X .
  37. ^ Гохер, Мохамед А.С.; Абду, Азза Э.Х.; Абу-Юсеф, Морси А.М.; Маутнер, Франц А. (1 февраля 2001 г.). «Бис-(тетраэтиламмоний)[тетраазидокупрат(II)] и катена-ди-μ-1,1-азидо-[ди-μ-1,1-азидо-бис-(2,4-диметилпиридин)димедь(II)] " . Химия переходных металлов . 26 (1): 39–43. дои : 10.1023/А:1007195015645 . ISSN   1572-901X . S2CID   92350747 .
  38. ^ Шмидт, Карстен Л.; Диннебье, Роберт; Ведиг, Ульрих; Янсен, Мартин (01 февраля 2007 г.). «Кристаллическая структура и химическая связь высокотемпературной фазы AgN 3» . Неорганическая химия . 46 (3): 907–916. дои : 10.1021/ic061963n . ISSN   0020-1669 . ПМИД   17257034 .
  39. ^ Шульц, Аксель; Виллингер, Александр (08 января 2016 г.). «Бинарные азиды цинка» . Химия - Европейский журнал . 22 (6): 2032–2038. дои : 10.1002/chem.201504524 . ISSN   0947-6539 . ПМИД   26749253 .
  40. ^ Нокеманн, Питер; Мейер, Герд (2002). <2709::aid-zaac2709>3.0.co;2-p «Образование NH4[Hg3(NH)2](NO3)3 и превращение в [Hg2N](NO3)» . Журнал неорганической и общей химии . 628 (12): 2709–2714. doi : 10.1002/1521-3749(200212)628:12<2709::aid-zaac2709>3.0.co;2-p . ISSN   0044-2313 .
  41. ^ Jump up to: а б Лунд, Хенрик; Оклер, Оливер; Шредер, Торстен; Шульц, Аксель; Виллингер, Александр (26 августа 2013 г.). «Азиды ртути и азид основания Миллона» . Международное издание «Прикладная химия» . 52 (41): 10900–10904. дои : 10.1002/anie.201305545 . ISSN   1433-7851 . ПМИД   24038779 .
  42. ^ Карау, Фридрих; Шник, Вольфганг (2005). «Внешний вид и кристаллическая структура азида кадмия Cd(N3)2» . Журнал неорганической и общей химии . 631 (12): 2315–2320. дои : 10.1002/zaac.200500226 . ISSN   0044-2313 .
  43. ^ Виберг, Эгон; Мишо, Хорст (1 июля 1954 г.). «Примечания: О знаниях о триазиде бора B(N 3 ) 3 » . Журнал естественных исследований Б. 9 (7): 497–499. дои : 10.1515/znb-1954-0715 . ISSN   1865-7117 . S2CID   96674767 .
  44. ^ Вагнер, Юджин Р. (1973). «Взаимодействие азида алюминия с цианоэфирами. Получение тетразоло[1,5-c]пиримидин-5(6H)-она и тетразоло[1,5-c]хиназолин-5(6H)-она» . Журнал органической химии . 38 (17): 2976–2981. дои : 10.1021/jo00957a012 . ISSN   0022-3263 .
  45. ^ Линнен, CJ; Макс, Делавэр; Кумб, РД (1 февраля 1997 г.). «Синтез Al(N 3 ) 3 и осаждение тонких пленок AlN» . Журнал физической химии Б. 101 (9): 1602–1608. дои : 10.1021/jp9625873 . ISSN   1520-6106 .
  46. ^ Jump up to: а б с Суссек, Харальд; Стоуассер, Фрэнк; Прицков, Ганс; Фишер, Роланд А. (2000). <455::aid-ejic455>3.0.co;2-e «Тетраазидокомплексы алюминия, галлия и индия» . Европейский журнал неорганической химии . 2000 (3): 455–461. doi : 10.1002/(sici)1099-0682(199903)2000:3<455::aid-ejic455>3.0.co;2-e . ISSN   1434-1948 .
  47. ^ Фрэнк, Алисса С.; Стоуассер, Фрэнк; Суссек, Харальд; Прицков, Ганс; Мискис, Клаудио Р.; Амбахер, Оливер; Гирсиг, Майкл; Фишер, Роланд А. (1998). «Детонация азидов галлия: простой путь к гексагональным нанокристаллам GaN» . Журнал Американского химического общества . 120 (14): 3512–3513. дои : 10.1021/ja9738438 .
  48. ^ Фишер, Рональд А.; Мьер, Александр; Хердтвек, Эберхардт; Мэттнер, Майкл Р.; Амбахер, Оливер; Мецгер, Томас; Борн, Эберхард; Вайнкауф, Севиль; Пулхэм, Колин Р.; Парсонс, Саймон (1996). «Триазидогаллий и его производные: новые предшественники тонких пленок и наночастиц GaN» . Химия – Европейский журнал . 2 (11): 1353–1358. дои : 10.1002/chem.19960021104 .
  49. ^ Вёлер, Лотар; Мартин, Ф (1917). «Чувствительность азидов» . Прикладная химия . 30 (9): 33–39. Бибкод : 1917АнгЧ..30...33Вт . дои : 10.1002/anie.19170300902 .
  50. ^ Хасснер, Альфред; Стерн, Меир; Готлиб, Хьюго Э.; Фролоу, Феликс (1990). «Синтетические методы. 33. Применение полимерного азидного реагента в образовании ди- и триазидометана. Их ЯМР-спектры и рентгеновская структура производных триазолов» . Журнал органической химии . 55 (8): 2304–2306. дои : 10.1021/jo00295a014 . ISSN   0022-3263 .
  51. ^ Банерт, Клаус; Джу, Ён Хёк; Рюффер, Тобиас; Уолфорт, Бернхард; Ланг, Генрих (2007). «Захватывающая химия тетраазидометана» . Angewandte Chemie, международное издание . 46 (7): 1168–1171. дои : 10.1002/anie.200603960 . ПМИД   17143916 .
  52. ^ Виберг, Эгон; Мишо, Хорст (1 июля 1954 г.). «Примечания: К сведениям о тетразиде кремния Si(N 3 ) 4 » . Журнал естественных исследований Б. 9 (7): 500. doi : 10.1515/znb-1954-0717 . ISSN   1865-7117 . S2CID   98275613 .
  53. ^ Филиппу, Александр К.; Портиус, Питер; Шнакенбург, Грегор (14 января 2003 г.). «Ион гексаазидосиликата (IV): синтез, свойства и молекулярная структура» . ХимИнформ . 34 (2). дои : 10.1002/chin.200302019 . ISSN   0931-7597 .
  54. ^ Дрейк, Дж. Э.; Хеммингс, RT (15 января 1973 г.). «Получение и характеристика псевдогалоген(метил)германов и родственных соединений» . Канадский химический журнал . 51 (2): 302–311. дои : 10.1139/v73-043 . ISSN   0008-4042 .
  55. ^ Филиппу, Александр К.; Портиус, Питер; Нойманн, Дирк У.; Верстедт, Клаус-Дитер (1 декабря 2000 г.). <4333::aid-anie4333>3.0.co;2-s «Ион гексаазидогерманата(IV): синтезы, структуры и реакции» . Ангеванде Хеми . 39 (23): 4333–4336. Бибкод : 2000AngCh..39.4333F . doi : 10.1002/1521-3773(20001201)39:23<4333::aid-anie4333>3.0.co;2-s . ISSN   1433-7851 . ПМИД   29711897 .
  56. ^ Jump up to: а б Бесподобный, Бенджамин; Кин, Тео; Мейер, Энтони Дж.Х.М.; Портиус, Питер (2015). «Гомолептичные низковалентные полиазиды элементов 14 группы» . Химические коммуникации . 51 (35): 7435–7438. дои : 10.1039/c5cc00259a . ISSN   1359-7345 . ПМИД   25773494 . S2CID   32981384 .
  57. ^ Кэмпбелл, Рори; Дэвис, Мартин Ф.; Фазакерли, Мэтью; Портиус, Питер (13 ноября 2015 г.). «Укрощение полиазидов олова (IV)» . Химия - Европейский журнал . 21 (51): 18690–18698. дои : 10.1002/chem.201503478 . ISSN   0947-6539 . ПМИД   26767331 .
  58. ^ Виберг, Эгон; Мишо, Хорст (1 июля 1954 г.). «Примечания: К сведениям о гексазидостаннате натрия Na 2 Sn(N 3 ) 6 » . Журнал естественных исследований Б. 9 (7): 500–501. дои : 10.1515/znb-1954-0718 . ISSN   1865-7117 . S2CID   94917667 .
  59. ^ Мёллер, Хайнц (1949). «Попытки получения соединений азида свинца (IV)» . Журнал неорганической химии . 260 (4–5): 249–254. дои : 10.1002/zaac.19492600406 . ISSN   0372-7874 .
  60. ^ Фельхаммер, Вольф Питер; Бек, Вольфганг (2013). «Азидная химия - неорганический взгляд, часть 1 Азиды металлов: обзор, общие тенденции и последние разработки» . Журнал неорганической и общей химии . 639 (7): 1053–1082. дои : 10.1002/zaac.201300162 .
  61. ^ Jump up to: а б Будер, Вольфганг; Шмидт, Армин (1975). «Фосфоразиды и их колебательные спектры» . Химическая информационная служба . 415 (3): 263–267. дои : 10.1002/chin.197534036 .
  62. ^ Шульц, Аксель; Виллингер, Александр (5 марта 2012 г.). «Бинарные азиды пниктогена - экспериментальное и теоретическое исследование: [As(N 3 ) 4 ] - , [Sb (N 3 ) 4 ] - и [Bi (N 3 ) 5 (dmso)] 2-» . Химия - Европейский журнал . 18 (10): 2902–2911. дои : 10.1002/chem.201102656 . ПМИД   22337137 .
  63. ^ Шмидт, Армин (1970). «Представление и ИК-спектры гексахлорантимонатов диметилдиазидо, метилтриазидо и тетраазидофосфония (V)» . Химические отчеты . 103 (12): 3923–3927. дои : 10.1002/cber.19701031223 . ISSN   0009-2940 .
  64. ^ Jump up to: а б с Хейгес, Ральф; Видж, Ашвани; Боатц, Джерри А.; Шнайдер, Стефан; Шрёр, Торстен; Геркен, Майкл; Кристе, Карл О. (23 января 2004 г.). «Первая структурная характеристика бинарных азидов AsIII и SbIII» . Химия - Европейский журнал . 10 (2): 508–517. дои : 10.1002/chem.200305482 . ISSN   0947-6539 . ПМИД   14735519 .
  65. ^ Jump up to: а б Гейсслер, Петра; Клапотке, Томас М.; Крот, Хайнц-Юрген (1 июня 1995 г.). «Спектры ЯМР 14N ковалентных галогенов и азидов мышьяка: XN3 (X  Cl, Br, I), (CH3)nAs(N3)3−n (n = 0, 1, 2) и [As(N3)4]+ " . Spectrochimica Acta Часть A: Молекулярная и биомолекулярная спектроскопия . 51 (6): 1075–1078. дои : 10.1016/0584-8539(94)01313-6 . ISSN   1386-1425 .
  66. ^ Jump up to: а б Хейгес, Ральф; Боатц, Джерри А.; Видж, Ашвани; Видж, Вандана; Геркен, Майкл; Шнайдер, Стефан; Шрёр, Торстен; Юсуфуддин, Мухаммед; Кристе, Карл О. (10 декабря 2004 г.). «Химия полиазидов: получение и характеристика As(N3)5, Sb(N3)5 и [P(C6H5)4][Sb(N3)6]» . Angewandte Chemie, международное издание . 43 (48): 6676–6680. дои : 10.1002/anie.200461730 . ISSN   1433-7851 . ПМИД   15593158 .
  67. ^ Jump up to: а б с Карагиосов, Константин; Клапотке, Томас М.; Крумм, Буркхард; Нёт, Генрих; Шютт, Томас; Сутер, Макс (1 января 2002 г.). «Экспериментальная и теоретическая характеристика катионных, нейтральных и анионных бинарных видов азида мышьяка и сурьмы» . Неорганическая химия . 41 (2): 170–179. дои : 10.1021/ic010463l . ISSN   0020-1669 . ПМИД   11800605 .
  68. ^ Jump up to: а б Виллингер, Александр; Шульц, Аксель (18 октября 2010 г.). «Бинарные азиды висмута (III): Bi(N3)3, [Bi(N3)4]- и [Bi(N3)6]3-» . Angewandte Chemie, международное издание . 49 (43): 8017–8020. дои : 10.1002/anie.201002179 . ПМИД   20839195 .
  69. ^ Jump up to: а б с Хейгес, Ральф; Рам, Мартин; Диксон, Дэвид А.; Гарнер, Эдвард Б.; Кристе, Карл О. (16 января 2012 г.). «Бинарные полиазиды группы 15. Структурная характеристика [Bi(N 3 ) 4 ] - , [Bi(N 3 ) 5 ] 2– , [bipy·Bi(N 3 ) 5 ] 2– , [Bi(N 3 ) 6 ] 3– , bipy·As(N 3 ) 3 , bipy·Sb(N 3 ) 3 , и [(bipy) 2 ·Bi(N 3 ) 3 ] 2 и об активации неподеленной пары валентных электронов» . Неорганическая химия . 51 (2): 1127–1141. дои : 10.1021/ic202307a . ISSN   0020-1669 . ПМИД   22221015 .
  70. ^ Кроуфорд, Маргарет-Джейн; Клапотке, Томас М. (1 июня 1999 г.). «Возможное промежуточное образование циклической закиси азота N 2 O: реакция дифторида кислорода OF 2 с азидом цезия CsN 3» . Неорганическая химия . 38 (12): 3006–3009. дои : 10.1021/ic990240j . ISSN   0020-1669 . ПМИД   11671052 .
  71. ^ Ван, Ли Цзе; Згерский, Марек З.; Мезей, Пол Г. (1 марта 2003 г.). «Стабильные структуры богатых азотом сульфидов: S(N 3 ) m (m = 1-4)» . Журнал физической химии А. 107 (12): 2080–2084. Бибкод : 2003JPCA..107.2080W . дои : 10.1021/jp022074y . ISSN   1089-5639 .
  72. ^ Цзэн, Сяоцин; Беккерс, Хельмут; Бернхардт, Эдуард; Виллнер, Хельге (5 сентября 2011 г.). «Синтез и характеристика сульфурилдиазида O 2 S(N 3 ) 2» . Неорганическая химия . 50 (17): 8679–8684. дои : 10.1021/ic201294b . ISSN   0020-1669 . ПМИД   21815651 .
  73. ^ Клапотке, Томас М.; Крумм, Буркхард; Шерр, Матиас; Хейгес, Ральф; Кристе, Карл О. (19 ноября 2007 г.). «Бинарные азиды селена (IV) Se(N 3 ) 4 , [Se(N 3 ) 5 ] - и [Se(N 3 ) 6 ] 2-» . Международное издание «Прикладная химия» . 46 (45): 8686–8690. дои : 10.1002/anie.200702758 . ПМИД   17935101 .
  74. ^ Джонсон, Джеймс П.; Маклин, Грегори К.; Пассмор, Джек; Уайт, Питер С. (1 ноября 1989 г.). «Получение и рентгенокристаллическая структура Te(N 3 ) 3 SbF 6 , содержащего катион триазидотеллура(IV), Te(N 3 ) 3 +» . Канадский химический журнал . 67 (11): 1687–1692. дои : 10.1139/v89-259 . ISSN   0008-4042 .
  75. ^ Хейгес, Ральф; Боатц, Джерри А.; Видж, Ашвани; Геркен, Майкл; Шнайдер, Стефан; Шрёр, Торстен; Кристе, Карл О. (8 декабря 2003 г.). «Химия полиазидов: получение и характеристика Te(N3)4 и [P(C6H5)4]2[Te(N3)6] и доказательства существования [N(CH3)4][Te(N3)5]» . Angewandte Chemie, международное издание . 42 (47): 5847–5851. дои : 10.1002/anie.200352680 . ISSN   1433-7851 . ПМИД   14673915 .
  76. ^ Бауэр, С.Х. (1947). «Электронографическое исследование структуры дифтордиазина» . Журнал Американского химического общества . 69 (12): 3104–3108. дои : 10.1021/ja01204a053 . ISSN   0002-7863 .
  77. ^ Миллиган, Дольфус Э.; Джакокс, Мэрилин Э. (1964). «Инфракрасные спектры NF, NCl и NBr» . Журнал химической физики . 40 (9): 2461–2466. Бибкод : 1964ЖЧФ..40.2461М . дои : 10.1063/1.1725547 . ISSN   0021-9606 .
  78. ^ Jump up to: а б Денике, К. (1967). «Реакции галогеназидов» . Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 6 (3): 240–246. дои : 10.1002/anie.196702401 . ISSN   0570-0833 .
  79. ^ Денике, Курт (1979). «Химия азида йода» . Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 18 (7): 507–514. дои : 10.1002/anie.197905071 . ISSN   0570-0833 .
  80. ^ Хасснер, Альфред; Маринеску, Лавиния; Болс, Микаэль (15 октября 2005 г.), «Азид йода» , в John Wiley & Sons, Ltd. (редактор), Энциклопедия реагентов для органического синтеза , Чичестер: John Wiley & Sons, Ltd, стр. ri007, doi : 10.1002/047084289x.ri007 , ISBN  978-0-471-93623-7 , получено 13 декабря 2022 г.
  81. ^ Лихс, Бенджамин; Блязер, Дитер; Вёльпер, Кристоф; Шульц, Стефан; Янсен, Георг (14 декабря 2012 г.). «Сравнение твердотельных структур галогеназидов XN 3 (X = Cl, Br, I)» . Международное издание «Прикладная химия» . 51 (51): 12859–12863. дои : 10.1002/anie.201206028 . ПМИД   23143850 .
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: bbb30ac122d811b4969ae1e1c5ebdf79__1718837460
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/bb/79/bbb30ac122d811b4969ae1e1c5ebdf79.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Homoleptic azido compounds - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)