Тетрафенилциклопентадиенон
| |
 Вид в перспективе, показывающий скошенные фенильные кольца. [ 1 ]
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
2,3,4,5-Тетрафенилциклопента-2,4-диен-1-он | |
| Другие имена
Тетрациклон, TPCPD, Циклон
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.006.847 |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 29 Н 20 О | |
| Молярная масса | 384.478 g·mol −1 |
| Появление | черный сплошной |
| Температура плавления | От 219 до 220 ° C (от 426 до 428 ° F; от 492 до 493 К) [ 2 ] |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Тетрафенилциклопентадиенон — органическое соединение формулы (С 6 Н 5 С) 4 С 4 С=О . Он классифицируется как циклический диенон . Это кристаллическое твердое вещество от темно-фиолетового до черного цвета, растворимое в органических растворителях. Это легко изготовляемый строительный блок для многих органических и металлоорганических соединений .
Структура
[ редактировать ]Ядро молекулы С 5 О плоское и сопряженное, но связи имеют выраженный чередующийся одинарный и двойной характер. Расстояния C2–C3 и C4–C5 составляют 1,35 Å, а расстояния C1–C2, C3–C4, C5–C1 ближе к одинарным связям с расстояниями около 1,50 Å. [ 1 ] Фенильные группы тетрафенилциклопентадиенона в своей трехмерной конформации принимают форму «пропеллера» . Четыре фенильных кольца вывернуты из плоскости центрального кольца из-за стерического отталкивания друг друга. [ 3 ]
В отличие от исходного соединения циклопентадиенона , который быстро димеризуется , [ 4 ] производное тетрафенила можно выделить при комнатной температуре.
Синтез
[ редактировать ]Тетрафенилциклопентадиенон можно синтезировать методом двойной альдольной конденсации с участием бензила и дибензилкетона в присутствии основного катализатора. [ 2 ] [ 5 ]
Реакции
[ редактировать ]Центральное кольцо может служить диеном в реакциях Дильса-Альдера с различными диенофилами . Например, реакция с бензолом приводит к 1,2,3,4-тетрафенилнафталину , а реакция с дифенилацетиленом — к гексафенилбензолу . [ 5 ] Таким образом, он является предшественником графеноподобных молекул. [ 6 ] например, коронен .
Аналогичным образом производные пентафенилпиридина могут быть получены реакцией Дильса-Альдера между тетрафенилциклопентадиеноном и бензонитрилом . [ 7 ]
может стать эффективной альтернативой DDQ при ароматизации порфиринов : Тетрафенилциклопентадиенон [ 8 ]
Лиганд в металлоорганической химии
[ редактировать ]
Тетраарилциклопентадиеноны — хорошо изученный класс лигандов в металлоорганической химии . Катализатор Шво , полезный для некоторых реакций гидрирования , получают из тетрафенилциклопентадиенона. [ 9 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Перейти обратно: а б Джей Си Барнс; В.М. Хорспул; Ф.И. Маки (1991). «2,3,4,5-Тетрафенилциклопента-2,4-диен-1-он и 5,6,7,8-тетрахлор-3а,9а-дигидро-2,3,3а,9а-тетрафенилциклопента[2,3 -b][1,4]бензодиоксин-1-он-толуол (2/1): Соединения, представляющие фотохимический интерес». Акта Кристаллогр. С. 47 (1): 164–168. Бибкод : 1991AcCrC..47..164B . дои : 10.1107/S0108270190005145 .
- ^ Перейти обратно: а б Джон Р. Джонсон-младший; Граммитт, О. (1943). «Тетрафенилциклопентадиенон» . Органические синтезы . 23 : 92
{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link); Сборник томов , т. 3, с. 805 . - ^ Шели, CF; Шехтер, Х. (1970). «Циклопентадиеноны из 1,2,4-циклопентантрионов, 2-циклопентен-1,4-дионов и 3-циклопентен-1,2-дионов». Журнал органической химии . 35 (7): 2367–2374. дои : 10.1021/jo00832a058 .
- ^ Ольярусо, Майкл А.; Романелли, Майкл Г.; Беккер, Эрнест И. (1965). «Химия циклопентадиенонов». Химические обзоры . 65 (3): 261–367. дои : 10.1021/cr60235a001 .
- ^ Перейти обратно: а б Физер, Л.Ф. (1966). «Гексафенилбензол». Органические синтезы . 46 : 44. дои : 10.15227/orgsyn.046.0044 .
- ^ Фэн, Синьлян; Писула, Войцех; Мюллен, Клаус (31 января 2009 г.). «Крупные полициклические ароматические углеводороды: синтез и дискотическая организация» . Чистая и прикладная химия . 81 (12): 2203–2224. doi : 10.1351/PAC-CON-09-07-07 . S2CID 98098882 .
- ^ Хокинс, П.Дж.; Янц, JG (1949). «315. Реакция циана и родственных ему нитрилов с 1:3-диенами. Часть I. Термодинамические соображения и исследование некатализируемой реакции циана и родственных нитрилов с 1:3-бутадиеном». Журнал Химического общества : 1479–148. дои : 10.1039/JR9490001479 .
- ^ M.A. Filatov; A.Y. Lebedev; S.A. Vinogradov; A.V. Cheprakov (2008). "Synthesis of 5,15-Diaryltetrabenzoporphyrins" . J. Org. Chem. 73 (11): 4175–4185. doi : 10.1021/jo800509k . PMC 2491715 . PMID 18452337 .
- ^ Квинтард, Адриан; Родригес, Жан (14 апреля 2014 г.). «Комплексы циклопентадиенона железа: открытие, свойства и каталитическая реакционная способность». Angewandte Chemie, международное издание . 53 (16): 4044–4055. дои : 10.1002/anie.201310788 . ПМИД 24644277 .