Jump to content

Твердооксидный электролизер

Стек ячеек SOEC 60.

Твердооксидный электролизер ( SOEC ) — это твердооксидный топливный элемент , который работает в регенеративном режиме для электролиза воды (и/или углекислого газа). [ 1 ] с использованием твердооксидного или керамического электролита . для производства газообразного водорода [ 2 ] (и/или окись углерода ) и кислород. Производство чистого водорода является привлекательным, поскольку это чистое топливо, которое можно хранить, что делает его потенциальной альтернативой батареям, метану и другим источникам энергии (см. Экономика водорода ). [ 3 ] Электролиз в настоящее время является наиболее перспективным методом получения водорода из воды благодаря высокой эффективности преобразования и относительно низким затратам энергии по сравнению с термохимическими и фотокаталитическими методами. [ 4 ]

Ячейки твердооксидного электролизера работают при температурах, которые позволяют проводить высокотемпературный электролиз. [ 5 ] обычно происходит при температуре от 500 до 850 °C. Эти рабочие температуры аналогичны условиям для твердооксидного топливного элемента . В результате чистой клеточной реакции образуются газообразные водород и кислород. реакции на один моль Ниже показаны воды: окисление оксид-ионов происходит на аноде , а восстановление воды - на катоде .

Анод: 2 Ом 2− 2 + 4 и

Катод: H 2 O + 2 e → Н 2 + О 2−

Чистая реакция: 2 H 2 O → 2 H 2 + O 2

Для электролиза воды при 298 К (25 ° C) требуется 285,83 кДж энергии на моль. [ 6 ] и реакция становится все более эндотермической с повышением температуры. Однако потребность в энергии может быть снижена за счет джоулева нагрева электролизера, который можно использовать в процессе расщепления воды при высоких температурах. Продолжаются исследования по добавлению тепла от внешних источников тепла, таких как концентрирующие солнечные тепловые коллекторы и геотермальные источники. [ 7 ]

Операция

[ редактировать ]

Основная функция электролизера – расщепление воды в виде пара на чистые H 2 и O 2 . Пар подается в пористый катод. При подаче напряжения пар движется к границе раздела катод-электролит и восстанавливается с образованием чистых ионов H 2 и кислорода. Затем газообразный водород диффундирует обратно вверх через катод и собирается на его поверхности в качестве водородного топлива, в то время как ионы кислорода проходят через плотный электролит. Электролит должен быть достаточно плотным, чтобы пар и газообразный водород не могли диффундировать сквозь него и приводить к рекомбинации H 2 и O. 2− . На границе раздела электролит-анод ионы кислорода окисляются с образованием чистого газообразного кислорода, который собирается на поверхности анода. [ 8 ]

Материалы

[ редактировать ]

Ячейки твердооксидного электролизера имеют ту же конструкцию, что и твердооксидный топливный элемент, состоящий из топливного электрода (катода), кислородного электрода (анода) и твердооксидного электролита.

Электролит

[ редактировать ]

Наиболее распространенный электролит, опять-таки аналогичный твердооксидным топливным элементам, представляет собой плотный ионный проводник, состоящий из ZrO 2 , легированного 8 моль-% Y 2 O 3 (также известный как YSZ, стабилизированный иттрием диоксид циркония). Диоксид циркония используется из-за его высокой прочности, высокой температуры плавления (около 2700 °C) и превосходной коррозионной стойкости. Оксид иттрия(III) (Y 2 O 3 ) добавляется для смягчения фазового перехода из тетрагональной в моноклинную фазу при быстром охлаждении, что может привести к образованию трещин и снижению проводящих свойств электролита, вызывая рассеяние. [ 9 ] Другими распространенными вариантами SOEC являются стабилизированный Scandia диоксид циркония (ScSZ), электролиты на основе церия или материалы из галлата лантана. Несмотря на сходство материала с твердооксидными топливными элементами, условия эксплуатации различны, что приводит к таким проблемам, как высокие концентрации пара на топливном электроде и высокое парциальное давление кислорода на границе раздела электролит/кислородный электрод. [ 10 ] Недавнее исследование показало, что периодическое переключение между режимами электролизера и топливного элемента снижает повышение парциального давления кислорода и резко увеличивает срок службы элемента электролизера. [ 11 ]

Топливный электрод (катод)

[ редактировать ]

Наиболее распространенным материалом топливных электродов является YSZ, легированный Ni. Однако высокое парциальное давление пара и низкое парциальное давление водорода на границе раздела Ni-YSZ вызывают окисление никеля, что приводит к деградации катализатора. [ 12 ] Лантан-стронций-марганец (LSM) перовскитного типа также широко используется в качестве катодного материала. Недавние исследования показали, что легирование LSM скандием с образованием LSMS способствует подвижности оксидных ионов в катоде, увеличивая кинетику восстановления на границе раздела с электролитом и, таким образом, приводя к более высоким характеристикам при низких температурах, чем традиционные элементы LSM. Однако необходима дальнейшая разработка параметров процесса спекания для предотвращения выделения оксида скандия в решетку LSM. Эти частицы осадка являются проблематичными, поскольку они могут препятствовать электронной и ионной проводимости. В частности, для оптимизации свойств катода LSMS исследуются температура обработки и концентрация скандия в решетке LSM. [ 13 ] Исследуются новые материалы, такие как хромат лантана-стронция-марганца (LSCM), который оказался более стабильным в условиях электролиза. [ 14 ] LSCM обладает высокой окислительно-восстановительной стабильностью, что особенно важно на границе раздела с электролитом. LCSM, легированный скандием (LSCMS), также исследуется в качестве катодного материала из-за его высокой ионной проводимости. Однако редкоземельный элемент приводит к значительной стоимости материалов и, как было обнаружено, вызывает небольшое снижение общей смешанной проводимости. Тем не менее, материалы LCSMS продемонстрировали высокую эффективность при температурах до 700 °C. [ 15 ]

Кислородный электрод (анод)

[ редактировать ]

Манганат лантана-стронция (LSM) является наиболее распространенным материалом кислородных электродов. LSM обеспечивает высокую производительность в условиях электролиза благодаря образованию кислородных вакансий под анодной поляризацией, которые способствуют диффузии кислорода. [ 16 ] Кроме того, было обнаружено, что пропитка электрода LSM наночастицами CeO 2 (GDC), легированными Gd, увеличивает срок службы ячейки за счет предотвращения расслоения на границе раздела электрод/электролит. [ 17 ] Точный механизм того, как это происходит, требует дальнейшего изучения. В исследовании 2010 года было обнаружено, что никелат неодима в качестве анодного материала обеспечивает в 1,7 раза большую плотность тока типичных анодов LSM при интеграции в коммерческий SOEC и работу при 700 ° C и примерно в 4 раза большую плотность тока при работе при 800 ° C. С. Предполагается, что повышенная производительность обусловлена ​​более высокой «сверхстоихимоетрией» кислорода в никелате неодима, что делает его успешным проводником как ионов, так и электронов. [ 18 ]

Соображения

[ редактировать ]

К преимуществам регенеративных топливных элементов на основе твердых оксидов относится высокая эффективность, поскольку они не ограничиваются эффективностью Карно . [ 19 ] Дополнительные преимущества включают долгосрочную стабильность, гибкость использования топлива, низкий уровень выбросов и низкие эксплуатационные расходы. Однако самым большим недостатком является высокая рабочая температура , которая приводит к длительному времени запуска и обкатки. Высокая рабочая температура также приводит к проблемам механической совместимости, таким как несоответствие теплового расширения , и проблемам химической стабильности, таким как диффузия между слоями материала в ячейке. [ 20 ]

В принципе, процесс любого топливного элемента можно обратить вспять из-за присущей химическим реакциям обратимости. [ 21 ] Однако данный топливный элемент обычно оптимизирован для работы в одном режиме и не может быть сконструирован таким образом, чтобы его можно было использовать в обратном направлении. Топливные элементы, работающие в обратном направлении, могут не стать очень эффективными системами, если они не сконструированы для этого, например, в случае твердооксидных электролизеров, электролизеров высокого давления , унифицированных регенеративных топливных элементов и регенеративных топливных элементов . Однако в настоящее время проводятся исследования по изучению систем, в которых твердооксидный элемент может эффективно работать в любом направлении. [ 22 ]

Расслаивание

[ редактировать ]

Было замечено, что топливные элементы, работающие в режиме электролиза, разрушаются в первую очередь из-за отслоения анода от электролита. Расслаивание является результатом повышения парциального давления кислорода на границе раздела электролит-анод. Поры в материале электролит-анод удерживают высокое парциальное давление кислорода, вызывая концентрацию напряжений в окружающем материале. Максимальное вызванное напряжение можно выразить через внутреннее давление кислорода, используя следующее уравнение механики разрушения: [ 23 ]

где c — длина трещины или поры и – радиус кривизны трещины или поры. Если превышает теоретическую прочность материала, трещина будет распространяться, макроскопически приводя к расслоению.

Виркар и др. создал модель для расчета внутреннего парциального давления кислорода на основе парциального давления кислорода, воздействующего на электроды, и резистивных свойств электролита. [ 24 ] Внутреннее давление кислорода на границе раздела электролит-анод моделировалось как:

где - парциальное давление кислорода, воздействующее на кислородный электрод (анод), - удельное электронное сопротивление на анодном интерфейсе, - удельное ионное сопротивление на анодной границе раздела, приложенное напряжение, – потенциал Нернста, и - общее электронное и ионное удельное сопротивление площади соответственно, и и – электрические потенциалы на поверхности анода и границе раздела анод-электролит соответственно. [ 25 ]

В режиме электролиза > и > . Ли больше, чем диктуется тем, ( - ) или больше, чем . Внутреннее парциальное давление кислорода минимизируется за счет увеличения электронного сопротивления на границе анода и уменьшения ионного сопротивления на границе анода.

Отслоение анода от электролита увеличивает сопротивление элемента и требует более высокого рабочего напряжения для поддержания стабильного тока. [ 26 ] Более высокие приложенные напряжения увеличивают внутреннее парциальное давление кислорода, еще больше усугубляя деградацию.

Приложения

[ редактировать ]

SOEC могут найти применение в производстве топлива, переработке углекислого газа и синтезе химических веществ. Помимо производства водорода и кислорода, SOEC можно использовать для создания синтез-газа путем электролиза водяного пара и углекислого газа. [ 27 ] В Роттердаме была установлена ​​установка SOEC мегаваттной мощности, которая использует промышленное тепло для достижения рабочей температуры 850°C. [ 28 ]

Исследовать

[ редактировать ]

В 2014 году Массачусетский технологический институт успешно протестировал устройства, использованные в эксперименте Mars Oxygen ISRU на Perseverance марсоходе в качестве средства для производства кислорода как для питания людей, так и для жидкого кислородного ракетного топлива. [ 29 ] [ 30 ] В апреле 2021 года НАСА заявило, что успешно произвело 1 галлон земного эквивалента кислорода (4 и 5 граммов кислорода на Марсе) из CO 2 в атмосфере Марса. [ 31 ]

Условия эксплуатации

[ редактировать ]

Модули SOEC могут работать в трех различных режимах: экзотермическом, эндотермическом и термонейтральном . В экзотермическом режиме температура батареи в процессе работы увеличивается за счет накопления тепла, и это тепло используется для предварительного подогрева входящего газа. Таким образом, внешний источник тепла не требуется, пока увеличивается потребление электроэнергии. В эндотермическом режиме работы батареи происходит увеличение потребления тепловой энергии и снижение потребления электрической энергии и выработки водорода, поскольку снижается и средняя плотность тока. Третий режим — термонейтральный, при котором количество тепла, выделяемого за счет необратимых потерь, равно количеству тепла, необходимого для реакции. Поскольку имеются некоторые тепловые потери, необходим внешний источник тепла. Этот режим потребляет больше электроэнергии, чем эндотермический режим работы. [ 32 ]

См. также

[ редактировать ]
  1. ^ Чжэн, Юн; Ван, Цзяньчэнь; Ю, Бо; Чжан, Вэньцян; Чен, Цзин; Цяо, Цзиньли; Чжан, Цзюцзюнь (2017). «Обзор высокотемпературного совместного электролиза HO и CO для производства экологически чистого топлива с использованием твердооксидных электролизеров (SOEC): передовые материалы и технологии». хим. Соц. Преподобный . 46 (5): 1427–1463. дои : 10.1039/C6CS00403B . ПМИД   28165079 .
  2. ^ Долговечность твердооксидных электролизеров для производства водорода. Архивировано 11 июля 2009 г. в Wayback Machine.
  3. ^ Ni M, Leung MKH, Leung DYC, Sumathy K. Обзор и последние разработки в области фотокаталитического расщепления воды с использованием TiO2 для производства водорода. Возобновляемая устойчивая энергия, ред. 2007 г.;11(3):401–25.
  4. ^ Ни, М.; Люнг, MKH; Люнг, DYC (2008). «Технологическое развитие производства водорода твердооксидным электролизером (ТОЭК)». Международный журнал водородной энергетики . 33 (9): 2337–2354. doi : 10.1016/j.ijhydene.2008.02.048 .
  5. ^ Реверсивная плоская твердооксидная электролитическая ячейка с топливом.
  6. ^ Электролиз воды
  7. ^ Сигурвинссон, Дж; Мансилья, К; Ловера, П; Веркофф, Ф (2007). «Может ли высокотемпературный паровой электролиз работать с геотермальным теплом?» . Международный журнал водородной энергетики . 32 (9): 1174–1182. doi : 10.1016/j.ijhydene.2006.11.026 .
  8. ^ Ни, М.; Люнг, MKH; Люнг, DYC (2008). «Технологическое развитие производства водорода твердооксидным электролизером (ТОЭК)». Международный журнал водородной энергетики . 33 (9): 2337–2354. doi : 10.1016/j.ijhydene.2008.02.048 .
  9. ^ Боканегра-Бернал, Миннесота; Де ла Торре, SD (2002). «Фазовые переходы в диоксиде циркония и родственных материалах для высокоэффективной инженерной керамики». Журнал материаловедения . 37 (23): 4947–4971. дои : 10.1023/А:1021099308957 . S2CID   135220897 .
  10. ^ Лагуна-Берсеро, Массачусетс (2012). «Последние достижения в области высокотемпературного электролиза с использованием твердооксидных топливных элементов: обзор». Журнал источников энергии . 203 : 4–16. дои : 10.1016/j.jpowsour.2011.12.019 . hdl : 10261/53764 .
  11. ^ Грейвс, К.; Эббесен, SD; Дженсен, Ш.; Симонсен, С.Б.; Могенсен, М.Б. «Устранение деградации твердооксидных электрохимических элементов путем обратимой работы. Nat Mater 2014, предварительная онлайн-публикация.
  12. ^ Лагуна-Берсеро (2012). «Обзор». Журнал источников энергии . 203 : 4–16. дои : 10.1016/j.jpowsour.2011.12.019 . hdl : 10261/53764 .
  13. ^ Юэ, X.; Ян, А.; Чжан, М.; Лю, Л.; Донг, Ю.; Ченг, М. (2008). «Исследование легированного скандием манганата La0,8Sr0,2Mn1-xScxO3-катода для среднетемпературных твердооксидных топливных элементов». Журнал источников энергии . 185 (2): 691–697. дои : 10.1016/j.jpowsour.2008.08.038 .
  14. ^ Ян, X.; Ирвин, JTS (2008). «(La0,75Sr0,25)0,95Mn0,5Cr0,5O3 как катод твердооксидных электролизеров для высокотемпературного производства водорода из пара». Дж. Матер. Хим . 18 (20): 2349–2354. дои : 10.1039/b800163d .
  15. ^ Чен, С.; Се, К.; Донг, Д.; Ли, Х.; Цинь, Кью; Чжан, Ю.; Ву, Ю. (2015). «Композитный катод на основе хромата, легированного скандием, для прямого высокотемпературного парового электролиза в симметричном твердооксидном электролизере». Журнал источников энергии . 274 : 718–729. Бибкод : 2015JPS...274..718C . дои : 10.1016/j.jpowsour.2014.10.103 .
  16. ^ Ван, В.; Цзян, СП (2006). «Композитный анод La0,75Sr0,25Cr0,5Mn0,5O3−δ+Cu, работающий на топливе H2 и CH4». Ионика твердого тела . 177 (13–14): 1361–1369. дои : 10.1016/j.ssi.2006.04.046 .
  17. ^ Чен, К.; Ай, Н.; Цзян, СП (2010). «Разработка (Gd,Ce)O[sub 2]-пропитанных (La,Sr)MnO[sub 3] анодов для высокотемпературных твердооксидных электролизеров». Дж. Электрохим. Соц . 157 (11): С89–С94. дои : 10.1149/1.3481436 .
  18. ^ Шово, Ф.; Мужен, Ж.; Бассат, Дж. М.; Мови, Ф.; Гренье, Дж. К. (2010). «Новый анодный материал для твердооксидного электролизера: никелат неодима». Журнал источников энергии . 195 (3): 744–749. дои : 10.1016/j.jpowsour.2009.08.003 .
  19. ^ Твердооксидный электролизер средней температуры с использованием перовскитного электролита на основе LaGaO3.
  20. ^ «Твердооксидные топливные элементы» . Архивировано из оригинала 5 ноября 2014 г. Проверено 27 мая 2011 г.
  21. ^ Брожек, Селестин М. (1996). «Простая и привлекательная демонстрация обратимости химических реакций». Журнал химического образования . 73 (9): 837. Бибкод : 1996ЖЧЭд..73..837Б . дои : 10.1021/ed073p837.1 .
  22. ^ Предлагаемый метод высокоэффективного хранения электрической энергии с использованием твердооксидных элементов.
  23. ^ Кортни, Теннесси (2000) Механическое поведение материалов . Гроувленд, Иллинойс: Waveland Press
  24. ^ Виркар, А.В. (2010). «Механизм расслоения кислородных электродов в твердооксидных электролизерах». Международный журнал водородной энергетики . 35 (18): 9527–9543. doi : 10.1016/j.ijhydene.2010.06.058 .
  25. ^ Виркар, А.В. (2010). «Механизм расслоения кислородных электродов в твердооксидных электролизерах». Международный журнал водородной энергетики . 35 (18): 9527–9543. doi : 10.1016/j.ijhydene.2010.06.058 .
  26. ^ Газзарри, Дж.И.; Кеслер, О. (2007). «Неразрушающее обнаружение расслоения в твердооксидных топливных элементах». Журнал источников энергии . 167 (2): 430–441. Бибкод : 2007JPS...167..430G . дои : 10.1016/j.jpowsour.2007.02.042 .
  27. ^ Ячейка для совместного электролиза твердого оксида Cematec. Архивировано 8 июня 2011 г. в Wayback Machine.
  28. ^ Коллинз, Ли (11 апреля 2023 г.). «Горячий водород | Крупнейший в мире твердооксидный электролизер успешно установлен на Роттердамском заводе по переработке биотоплива» . www.rechargenews.com .
  29. ^ «Отправление на Красную планету» . Новости Массачусетского технологического института | Массачусетский технологический институт . Проверено 26 ноября 2021 г.
  30. ^ «MIT отправит прибор для создания кислорода на миссию НАСА на Марс в 2020 году» . Первый пост . 04.08.2014 . Проверено 26 ноября 2021 г.
  31. ^ Нилер, Эрик. «Эксперимент НАСА MOXIE по производству кислорода на Марсе» . Проводной . ISSN   1059-1028 . Проверено 26 ноября 2021 г.
  32. ^ Данешпур, Рахеле; Мехрпуя, Мехди (2018). «Проектирование и оптимизация комбинированной солнечной термофотоэлектрической электростанции и твердооксидного электролизера для производства водорода» . Преобразование энергии и управление . 176 : 274–286. дои : 10.1016/j.enconman.2018.09.033 . S2CID   105113929 .
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 062be25743f0a31334bba0e197a03f17__1714930980
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/06/17/062be25743f0a31334bba0e197a03f17.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Solid oxide electrolyzer cell - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)