Фото-окисление полимеров


В химии полимеров фотоокисление (иногда: окислительная фотодеградация ) является деградацией поверхности полимера из-за комбинированного действия света и кислорода. [ 1 ] Это наиболее значимый фактор в выветривании пластмасс. [ 2 ] Фото-окисление приводит к разрыву полимерных цепей ( рассеяние цепи ), что приводит к тому, что материал становится все более хрупким. Это приводит к механическому отказам и, на продвинутой стадии, формирование микропластиков . В текстиле процесс называется фототерингом .
Технологии были разработаны как для ускорения, так и для подавления этого процесса. Например, ожидается, что компоненты пластикового здания, такие как двери, оконные рамы и желоба, будут длиться десятилетиями, что требует использования расширенных ультрафиолетовых стабилизаторов . И наоборот, одноразовые пластмассы можно лечить с помощью биоразлагаемых добавок, чтобы ускорить их фрагментацию. Многие пигменты и красители могут также оказывать последствия из-за их способности поглощать ультрафиолетовую энергию.
Восприимчивые полимеры
[ редактировать ]
PP: полипропилен , PE: полиэтилен , ПВХ: поливинилхлорид , PS: полистирол , ПЭТ: полиэтилентерефталат
Восприимчивость к фотоокислению варьируется в зависимости от химической структуры полимера. Некоторые материалы обладают отличной стабильностью, такой как фторполимеры , полиимиды , силиконы и некоторые акрилатные полимеры . Тем не менее, в глобальном производстве полимеров преобладает ряд товарных пластиков , которые учитывают большинство пластиковых отходов . этих полиэтилентерефталата есть ( ПЭТ УВ только устойчивость . к Из ) умеренная
Фото-окисление является формой фотодеградации и начинается с образования свободных радикалов на полимерной цепи, которая затем реагирует с кислородом в цепных реакциях . Для многих полимеров общий механизм автоокисления является разумным приближением основной химии. Процесс является автокаталитическим , генерируя растущее количество радикалов и активных форм кислорода. Эти реакции приводят к изменениям в молекулярную массу (и молекулярное распределение ) полимера, и, как следствие, материал становится более хрупким. Процесс можно разделить на четыре этапа:
- Инициирование Процесс генерации начального свободного радикала.
- Распространение преобразования одного активного вида в другой
- Шаги разветвления цепи , которые заканчиваются тем, что продуцируют более одного активного вида. Фотолиз гидропероксидов . примером является основным
- Шаги завершения , на которых активные виды удаляются, например, с помощью радикальной диспропорции
Фото-окисление может происходить одновременно с другими процессами, такими как тепловая деградация , и каждый из них может ускорить другой.
Полиолефины
[ редактировать ]Полиолефины, такие как полиэтилен и полипропилен, подвержены фотоокислению, и около 70% световых стабилизаторов, производимых во всем мире, используются в их защите, несмотря на то, что они представляют лишь около 50% глобального производства пластика. [ 1 ] Алифатические углеводороды могут адсорбировать только ультрафиолетовые излучения с высокой энергией с длиной волны ниже ~ 250 нм, однако атмосфера Земли и озоновый слой экранируют такие лучи, при этом нормальная минимальная длина волны составляет 280–290 нм. [ 3 ] Таким образом, основная часть полимера является фотоинтером, и вместо этого деградация объясняется наличием различных примесей, которые вводятся на стадии производства или обработки. К ним относятся гидропероксидные и карбонильные группы, а также металлические соли, такие как остатки катализатора.
Все эти виды действуют как фотоинициаторы . [ 4 ] Органические гидропероксидные и карбонильные группы способны поглощать ультрафиолетовый свет выше 290 нм, после чего они подвергаются фотолизу для генерации радикалов. [ 5 ] Примеси металла действуют как фотокатализаторы , [ 6 ] Хотя такие реакции могут быть сложными. [ 7 ] [ 8 ] Также было высказано предположение, что полимера-O 2 . комплексы переноса заряда участвуют [ 9 ] [ 10 ] Инициирование генерирует радикальные углеводы на полимерной цепи, иногда называемые макрорадикалами (P •).

Инициация цепи
Распространение цепи
Цепная ветвя
Завершение
Классически углеродные макрорадикалы (P •) быстро реагируют с кислородом с образованием гидропероксильных радикалов (POO •), которые, в свою очередь, абстрагируют атом H от полимерной цепи с получением гидропероксида (POOH) и свежего макрорадака. Гидропероксиды легко подвергаются фотолизу с получением алкоксильного макрорадикального радикала (PO •) и гидроксильного радикала (HO •), оба из которых могут сформировать новые полимерные радикалы посредством абстракции водорода. Неклассические альтернативы этим шагам были предложены. [ 11 ] Алкоксильный радикал может также подвергаться бета -версии , [ 12 ] генерирование ацилктона и макрорадика. Это считается основной причиной разрыва цепи в полипропилене. [ 13 ]
Вторичные гидропероксиды также могут подвергаться внутримолекулярной реакции, чтобы получить кетоновую группу, хотя это ограничено полиэтиленом. [ 1 ] [ 14 ] [ 15 ] [ 16 ]
Кетоны, генерируемые этими процессами, сами по себе являются фотоактивными, хотя гораздо более слабо. При температуре окружающей среды они подвергаются норландским реакциям типа II с рассеянием цепи. [ 17 ] Они также могут поглощать УФ-энергию, которую они могут затем перенести в O 2 , заставляя его войти в свое очень реактивное синглетное состояние . [ 18 ] Синглет -кислород является мощным окислительным агентом, который может сформировать, привести к дальнейшему деградации.
Полистирол
[ редактировать ]
Для полистирола полный механизм фотоокисления по-прежнему остается вопросом дебатов, поскольку различные пути могут работать одновременно [ 20 ] и варьироваться в зависимости от длины волны падающего света. [ 21 ] [ 22 ] Несмотря на это, существует соглашение о основных шагах. [ 19 ]
Чистый полистирол не должен быть в состоянии поглощать свет с длиной волны ниже ~ 280 нм, и инициация объясняется, хотя фотолабильные примеси (гидропероксиды) и комплексы переноса заряда, [ 23 ] Все это способно поглощать нормальный солнечный свет. [ 24 ] Комплексы переноса заряда кислорода и полистирола фенильных групп поглощают свет с образованием синглетного кислорода , который действует как радикальный инициатор. [ 23 ] Карбонильные примеси в полимере (CF ацетофенон ) также поглощают свет в почти ультрафиолетовом диапазоне (от 300 до 400 нм), образуя возбужденные кетоны, способные абстрагировать атомы водорода непосредственно из полимера. [ 24 ] Гиропероксид подвергается фотолизу с образованием гидроксильных и алкоксильных радикалов.
Эти этапы инициации генерируют макрорадикалы в третичных участках, так как они более стабилизированы. Стадии распространения по существу идентичны тем, которые наблюдаются для полиолефинов; С окислением, абстракцией водорода и фотолизом, приводящим к реакциям бета -рассеяния и увеличению количества радикалов. Эти этапы объясняют большинство разбивающих цепей, однако в незначительном пути гидропероксид напрямую реагирует с полимером с образованием кетоновой группы ( ацетофенон ) и терминального алкена без образования дополнительных радикалов. [ 25 ]
Полистирол наблюдается желтый во время фотоокисления, что объясняется образованием полиенов из этих терминальных алкенов. [ 25 ]
Поливинилхлорид (ПВХ)
[ редактировать ]Чистые органохлориды , такие как поливинилхлорид (ПВХ), не поглощают свет выше 220 нм. Инициирование фотоокисления вместо этого вызвано различными нарушениями в полимерной цепи, такими как структурные дефекты [ 26 ] [ 27 ] а также гидропероксиды, карбонильные группы и двойные связи. [ 28 ] Гидропероксиды, образованные во время обработки, являются наиболее важным инициатором для начала, [ 29 ] Однако их концентрация уменьшается во время фотоокисления, тогда как концентрация карбонила увеличивается, [ 30 ] Как такие карбонилы могут стать основным инициатором с течением времени. [ 29 ] [ 31 ] [ 32 ]
Стадии распространения включают гидропероксильный радикал, который может абстрагировать водород как из сайтов углеводорода (-Ch 2- ), так и на органохлоридах (-Ch 2 Cl-) в полимере со сравнимыми скоростями. [ 29 ] [ 31 ] Радикалы, образованные на углеводородных участках, быстро превращаются в алкены с потерей радикального хлора. Это формирует аллильные гидрогины (показанные красным), которые более восприимчивы к абстракции водорода, что приводит к образованию полиенов в реакциях, подобных молнии.
Когда полиэни содержат по меньшей мере восемь конъюгированных двойных связей, они окрашены, что приводит к пожелтчику и возможному подручке материала. Это немного не установлено из-за более длинных полиенов, сфотографированных с атмосферным кислородом, [ 33 ] Однако ПВХ в конечном итоге обесценивается, если не полимерные стабилизаторы присутствуют . Реакции в органохлоридных участках проходят через обычный гидропероксил и гидропероксид, прежде чем фотолиз дает α-хлор-аллоксильный радикал. Этот вид может подвергаться различным реакциям, чтобы дать карбонилы, перекисные перекрестные связи и продукты бета-рассеяния. [ 34 ]

Поли (этилентерефталат) - (ПЭТ)
[ редактировать ]В отличие от большинства других товарных пластмасс, полиэтилентерефталат (ПЭТ) способен поглощать почти ультрафиолетовые лучи при солнечном свете. Поглощение начинается с 360 нм, становясь сильнее ниже 320 нм и очень значительно ниже 300 нм. [ 1 ] [ 35 ] [ 36 ] Несмотря на то, что этот питомец имеет лучшую устойчивость к фотоокислению, чем другие товарные пластики , это связано с плохим квантовым урожайностью или поглощением. [ 37 ] Химия деградации осложняется из-за одновременной фотодиссоциации (то есть не включает кислород) и реакций фотоокисления как ароматических, так и алифатических частей молекулы. Распределение цепи - это доминирующий процесс, когда цепное разветвление и образование цветных примесей менее распространено. Основные продукты являются основными продуктами угарного газа, углекислого газа и карбоновых кислот. [ 35 ] [ 36 ] Фото-окисление других линейных полиэфиров, таких как полибутилентерефталат и полиэтиленовый нафталат, происходит аналогично.
Фотодиссоциация включает в себя образование возбужденной терефталевой кислоты , которая подвергается норландским реакциям . Реакция типа I доминирует, которая вызывает разброс цепи в карбонильном блоке, чтобы получить широкий спектр продуктов. [ 1 ] [ 38 ]

Норрирские реакции типа II встречаются реже, но приводят к ацетальдегиду с помощью эфиров винилового спирта. [ 36 ] Это имеет чрезвычайно низкий запах и порог вкуса и может вызвать увлеченную вкусом в бутилированной воде. [ 39 ]

Радикалы, образованные фотолизом, могут инициировать фотоокисление у ПЭТ. Фото-окисление ядра ароматической терефталевой кислоты приводит к своему поэтажному окислению до 2,5-дигидрокситерефталевой кислоты. Процесс фотоокисления в алифатических участках аналогичен тому, что можно увидеть для полиолефинов, при этом образование видов гидропероксид в конечном итоге приводит к бета-рассеянию полимерной цепи. [ 1 ]

Вторичные факторы
[ редактировать ]Среда
[ редактировать ]Возможно, удивительно, что влияние температуры часто больше, чем эффект воздействия ультрафиолета. [ 5 ] Это можно увидеть с точки зрения уравнения Аррениуса , которое показывает, что скорости реакции имеют экспоненциальную зависимость от температуры. Для сравнения зависимость скорости деградации от ультрафиолетового воздействия и доступность кислорода в целом линейна. Поскольку океаны прохладнее, чем земельный пластиковый загрязнение в морской среде, разлагается медленнее. [ 40 ] [ 41 ] Материалы, похороненные на свалке , вообще не ухудшаются при фотоокислении, хотя они могут постепенно разрушаться другими процессами.
Механическое напряжение может повлиять на скорость фотоокисления [ 42 ] и также может ускорить физический разрыв пластиковых объектов. Напряжение может быть вызвано механической нагрузкой (растягиванием и напряжениями сдвига ) или даже при цикличке температуры , особенно в композитных системах, состоящих из материалов с различными температурными коэффициентами расширения. Точно так же внезапное количество осадков может вызвать тепловое напряжение .
Эффекты красителей и других добавок
[ редактировать ]Красители и пигменты используются в полимерных материалах для обеспечения цвета, однако они также могут повлиять на скорость фотоокисления. Многие поглощают ультрафиолетовые лучи и при этом защищают полимер, однако поглощение может привести к тому, что красители попадают в возбужденное состояние, где они могут атаковать полимер или перенести энергию в O 2, чтобы сформировать повреждающий синглет -кислород . Cu-фталоцианин является примером, он сильно поглощает ультрафиолетовый свет, однако возбужденный ку-фталоцианин может действовать как фотоинициатор , абстрагируя атомы водорода из полимера. [ 43 ] Его взаимодействие может стать еще более сложным, когда присутствуют другие добавки. [ 44 ] Наполнители, такие как углеродный черный, могут выявить ультрафиолетовый свет, эффективно стабилизации полимера, тогда как огненные замедлители, как правило, вызывают повышение уровня фотоокисления. [ 45 ]
Добавки для улучшения деградации
[ редактировать ]Биоразлагаемые добавки могут быть добавлены в полимеры, чтобы ускорить их деградацию. В случае фотоокисления оксо-биодеградационные добавки. используются [ 46 ] Это соли переходных металлов , такие как железо (Fe) , марганец (Mn) и кобальт (CO) . Комплексы Fe увеличивают скорость фотоокисления, способствуя гомолизу гидропероксидов через реакции Фентона .
Использование таких добавок было противоречивым из -за опасений, которые обработанные пластмассы не полностью биодеградируют и вместо этого приводят к ускоренному образованию микропластиков . [ 47 ] Окспластики было бы трудно отличить от необработанного пластика, но их включение во время переработки пластика может создать дестабилизированный продукт с меньшим потенциальным применением, [ 48 ] [ 49 ] Потенциально поставить под угрозу бизнес -обоснование для утилизации любого пластика. Оксо-биодеградационные добавки были запрещены в ЕС в 2019 году [ 50 ]
Профилактика
[ редактировать ]УФ-атака солнечным светом может быть улучшена или предотвращена путем добавления стабилизаторов полимера с анти-UP , обычно перед формированием продукта путем литья под давлением . УФ-стабилизаторы в пластмассах обычно действуют путем поглощения ультрафиолетового излучения преимущественно и рассеивая энергию в виде тепла низкого уровня. Используемые химические вещества аналогичны тем, что в солнцезащитных продуктах, которые защищают кожу от ультрафиолетовой атаки. Они часто используются в пластмассах , включая косметику и фильмы . Различные ультрафиолетовые стабилизаторы используются в зависимости от субстрата, предполагаемой функциональной жизни и чувствительности к деградации ультрафиолета. УФ -стабилизаторы, такие как бензофеноны , работают, поглощая ультрафиолетовое излучение и предотвращая образование свободных радикалов . В зависимости от замены, спектр УФ -поглощения изменяется в соответствии с применением. Концентрации обычно варьируются от 0,05%до 2%, при этом некоторые приложения до 5%.
Часто стекло может быть лучшей альтернативой полимерам, когда дело доходит до ультрафиолета. Большинство широко используемых типов стекла очень устойчивы к ультрафиолетовому излучению. Например, лампы для защиты от взрыва для масляных баллов могут быть изготовлены либо из полимера, либо из стекла. Здесь ультрафиолетовое излучение и шероховато -воу полимера так сильно заменяют, что материал должен быть заменен часто.
Поли (этилен-нафталат) (ручка) может быть защищен путем применения покрытия оксида цинка, которое действует как защитная пленка, уменьшая диффузию кислорода. [ 51 ] Оксид цинка также может использоваться на поликарбонате (ПК) для снижения скорости окисления и фотоохранителя, вызванного солнечным излучением. [ 52 ]
Анализ
[ редактировать ]Погодные испытания полимеров
[ редактировать ]
Фото-окисление полимеров может быть исследовано с помощью естественных или ускоренных погодных испытаний. [ 53 ] Такое тестирование важно при определении ожидаемого обслуживания пластиковых предметов, а также судьбы отходов .
При естественных погодных испытаниях образцы полимера напрямую подвергаются открытой погоде в течение постоянного периода времени, [ 54 ] В то время как ускоренные погодные испытания используют специализированную тестовую камеру, которая имитирует выветривание, отправляя контролируемое количество ультрафиолетового света и воды в образце. Испытательная камера может быть выгодной тем, что точные условия выветривания могут контролироваться, а УФ -УФ или влажные условия могут быть сделаны более интенсивными, чем при естественном выветривании. Таким образом, деградация ускоряется, а тест меньше трудоемкий.
Благодаря погодным тестированию может быть определено влияние фотооксидативных процессов на механические свойства и время жизни образцов полимера. Например, поведение растяжения может быть выяснено путем измерения кривой напряжения -деформации для образца. Эта кривая напряжения -деформации создается путем применения растягивающего напряжения (которое измеряется как сила на область, применяемую к поверхности образца) и измерения соответствующего деформации (длина длина длина). Стресс обычно применяется до переломов материала, и из этой кривой напряжения - деформации механические свойства, такие как модуль молодых, можно определить. В целом, выветривание ослабляет выборку, и по мере того, как он становится более хрупким, оно легче переломы. Это наблюдается в виде снижения деформации урожая , деформации перелома и вязкости , а также увеличения модуля молодых и нарушения напряжения (напряжение, при котором материал переломает). [ 55 ]
Помимо измерения влияния деградации на механические свойства, скорость деградации пластиковых образцов также может быть количественно определено путем измерения изменения массы образца с течением времени, поскольку микропластические фрагменты могут оторваться от объемного материала по мере развития деградации, а материал становится Более хрупкий за счет цепного рассеяния. Таким образом, процентное изменение массы часто измеряется в экспериментах для количественной оценки деградации. [ 56 ]
Математические модели также могут быть созданы, чтобы предсказать изменение массы образца полимера в процессе выветривания. Поскольку потеря массы происходит на поверхности образца полимера, скорость деградации зависит от площади поверхности. Таким образом, модель зависимости деградации от площади поверхности может быть сделана, предполагая, что скорость изменения массы в результате деградации прямо пропорциональна площади поверхности SA образца: [ 57 ]
Здесь, является ли плотность, а K D известна как удельная скорость деградации поверхности (SSDR), которая изменяется в зависимости от химического состава и выветривания полимерного образца. Кроме того, для микропластичного образца SA часто аппроксимируется как площадь поверхности цилиндра или сферы. Такое уравнение может быть решено для определения массы образца полимера как функции времени.
Обнаружение
[ редактировать ]
Унижение может быть обнаружено до того, как в продукте появятся серьезные трещины с использованием инфракрасной спектроскопии , [ 58 ] который способен обнаруживать химические виды, образованные при фотоокислении. В частности, перокси и карбонильные группы имеют различные полосы поглощения.
В примере, показанном слева, карбонильные группы были легко обнаружены с помощью ИК -спектроскопии из литой тонкой пленки. Продукт представлял собой дорожный конус, изготовленный в результате ротационного литья в LDPE , который преждевременно взломал в эксплуатации. Многие подобные конусы также потерпели неудачу, потому что при обработке не использовалась аддитивность против UP. Другие пластиковые изделия, которые не удались, включали полипропиленовые манчабы, используемые в Roadworks, которые треснулись после обслуживания всего несколько месяцев.

Эффекты деградации также можно охарактеризовать с помощью сканирующей электронной микроскопии (SEM). Например, через SEM дефекты, такие как трещины и ямы, могут быть непосредственно визуализированы, как показано справа. Эти образцы подвергались воздействию 840 часов воздействия ультрафиолетового света и влаги с использованием тестовой камеры. [ 56 ] Образование трещин часто связано с деградацией, так что материалы, которые не демонстрируют значительного поведения растрескивания, таких как HDPE в правильном примере, с большей вероятностью будут стабильными в отношении фотоокисления по сравнению с другими материалами, такими как LDPE и PP. Тем не менее, некоторые пластмассы, которые подверглись фотоокислению, также могут показаться более плавными на изображении SEM, при этом некоторые дефекты, такие как канавки, исчезли впоследствии. Это видно в полистироле в правильном примере.
Смотрите также
[ редактировать ]- Судебно -медицинская полимерная инженерия
- Фотодеградация
- Деградация полимера
- Коррозия стресса
- Тепловая деградация полимеров
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а беременный в дюймовый и фон Сомнения, Ганс; Maier, Ralph D.; Шиллер, Майкл (2009). Руководство по аддитивному аддитивному пластику (6 -е изд.). Мюнхен: Гансер. ISBN 978-3-446-40801-2 .
- ^ Фельдман Д. (1 октября 2002 г.). «Полимерное выветривание: фотоокисление». Журнал полимеров и окружающей среды . 10 (4): 163–173. doi : 10.1023/a: 1021148205366 . S2CID 92300829 .
- ^ Солнечное спектральное излучение (1 -е изд.). Вена: Международная комиссия по освещению. 1989. ISBN 9783900734220 .
- ^ Амин, му; Скотт, Г.; Tillekeratne, LMK (январь 1975 г.). «Механизм процесса фотографий в полиэтилене». Европейский полимерный журнал . 11 (1): 85–89. Bibcode : 1975eurpj..11 ... 85a . doi : 10.1016/0014-3057 (75) 90179-2 .
- ^ Jump up to: а беременный Grause, Гвидо; Чиен, Мей-Фанг; Иноуэ, Чихиро (ноябрь 2020 г.). «Изменения во время выветривания полиолефинов». Деградация и стабильность полимера . 181 : 109364. DOI : 10.1016/j.polymdegradstab.2020.109364 . S2CID 225243217 .
- ^ Аллен, Норман С.; Chirinos-Padron, Alfonso; Хенман, Теренс Дж. (Март 1985 г.). «Фотоинитрическое окисление полипропилена: обзор». Прогресс в органических покрытиях . 13 (2): 97–122. doi : 10.1016/0033-0655 (85) 80020-0 .
- ^ Осава, Зенджиро (январь 1988 г.). «Роль металлов и металлических деактиваторов в деградации полимеров». Деградация и стабильность полимера . 20 (3–4): 203–236. doi : 10.1016/0141-3910 (88) 90070-5 .
- ^ Хуссейн, Икрам; Атикулла, Мухаммед; Фазал, Атиф; Алам, Хуршид; Hossaen, Anwar (декабрь 2010 г.). «Влияние выбранных остаточных катализаторов Ziegler-Natta и металлоценов на УФ-индуцированную деградацию нестабилизированных этиленных гомополимерных пленок». Деградация и стабильность полимера . 95 (12): 2289–2299. doi : 10.1016/j.polymdegradstab.2010.09.004 .
- ^ Gijsman, Pieter; Самперс, Жак (январь 1997 г.). «Влияние давления и температуры кислорода на химию ультрафиолетового ультрафиолета полиэтилена». Деградация и стабильность полимера . 58 (1–2): 55–59. doi : 10.1016/s0141-3910 (97) 00012-8 .
- ^ Чиен, JCW (декабрь 1965 г.). «О возможном начале фотоокисления путем возбуждения переноса заряда». Журнал физической химии . 69 (12): 4317–4325. doi : 10.1021/j100782a040 .
- ^ Смит, Лиза М.; Aitken, Heather M.; Кут, Мишель Л. (18 сентября 2018 г.). «Судьба пероксильного радикала при автооксидировании: как на самом деле происходит деградация полимера?». Счета химических исследований . 51 (9): 2006–2013. doi : 10.1021/acs.accounts.8b00250 . HDL : 1885/209140 . PMID 30016062 . S2CID 51679950 .
- ^ Грей, Питер; Уильямс, Алан (1 апреля 1959 г.). «Термохимия и реакционная способность алкоксильных радикалов». Химические обзоры . 59 (2): 239–328. doi : 10.1021/cr50026a002 .
- ^ Карлссон, DJ; Уайлс, DM (ноябрь 1969). «Фотодеградация полипропиленовых пленок. III. Фотолиз полипропиленовых гидропероксидов». Макромолекулы . 2 (6): 597–606. Bibcode : 1969mamol ... 2..597c . doi : 10.1021/ma60012a007 .
- ^ Costa, L.; Люда, депутат; Trossarelli, L. (январь 1997 г.). «Ультра-высокий молекулярный полиэтилен- II. Термическое и фотоокисление» (PDF) . Деградация и стабильность полимера . 58 (1–2): 41–54. doi : 10.1016/s0141-3910 (97) 00010-4 . [ мертвая ссылка ]
- ^ Гугумус, Ф. (январь 1990 г.). «Вклад в фотолиз гидропероксидов в полиэтилене». Деградация и стабильность полимера . 27 (1): 19–34. doi : 10.1016/0141-3910 (90) 90094-N .
- ^ Гугумус, Ф. (март 1988 г.). «Вклад в полиэтиленовое фотоокисление». Angewandte Makromolekulare Chemie . 158 (1): 151–176. doi : 10.1002/apmc.1988.051580108 .
- ^ Хартли, GH; Guillet, Je (март 1968 г.). «Фотохимия кетоновых полимеров. I. Исследования этилен-углеродных сополимеров». Макромолекулы . 1 (2): 165–170. Bibcode : 1968mamol ... 1..165h . doi : 10.1021/ma60002a012 .
- ^ Рабек, JF; Анби, Б. (январь 1975 г.). «Роль синглетного кислорода в фотоокидной деградации и фотостабилизации полимеров». Полимерная инженерия и наука . 15 (1): 40–43. doi : 10.1002/pen.760150107 .
- ^ Jump up to: а беременный Юсиф, Эмад; Хаддад, Рагхад (декабрь 2013 г.). «Фотодеградация и фотостабилизация полимеров, особенно полистирол: обзор» . Springerplus . 2 (1): 398. doi : 10.1186/2193-1801-2-398 . PMC 4320144 . PMID 25674392 .
- ^ Kuzina, Svetlana I.; Михайлов, Альфа И. (ноябрь 2001 г.). «Фото-окисление полимеров 4. Двойной механизм полистирольного фотоокисления: гидропероксид и фоточуана». Европейский полимерный журнал . 37 (11): 2319–2325. Bibcode : 2001eurpj..37.2319K . doi : 10.1016/s0014-3057 (01) 00028-3 .
- ^ Кузина, Си; Михайлов, ИИ (декабрь 1993 г.). «Фото-окисление полимеров-1. Инициирование фотоокисления полистирола». Европейский полимерный журнал . 29 (12): 1589–1594. Bibcode : 1993eurpj..29.1589k . doi : 10.1016/0014-3057 (93) 90250-J .
- ^ Gardette, Жан-Люк; Mailhot, Bénédicte; Лемейр, Жак (январь 1995 г.). «Механизмы фотоокисления стиральных полимеров». Деградация и стабильность полимера . 48 (3): 457–470. doi : 10.1016/0141-3910 (95) 00113-z .
- ^ Jump up to: а беременный Рабек, январь Ф.; Ронби, Бенгт (февраль 1974 г.). «Исследования по механизму фотоокисления полимеров. I. Фотолиз и фотоокисление полистирола». Журнал полимерной науки: издание «Полимерная химия» . 12 (2): 273–294. Bibcode : 1974jposa..12..273r . doi : 10.1002/pol.1974.170120203 .
- ^ Jump up to: а беременный Ранби, Б.; ЛЮДИ, Джулия (1 января 1980 г.). «Новые аспекты фотодеградации и фотоокисления полистирола» . Чистая и прикладная химия . 52 (2): 295–303. doi : 10.1351/pac198052020295 .
- ^ Jump up to: а беременный Geuskens, G.; Baeyens-Volant, D.; Delaunois, G.; Lu-Vinh, Q.; Пирет, W.; Дэвид, С. (1 января 1978 г.). «Фото-окисление полимеров-я: количественное исследование химических реакций, возникающих в результате облучения полистирола при 253,7 нм в присутствии кислорода». Европейский полимерный журнал . 14 (4): 291–297. Bibcode : 1978eurpj..14..291g . doi : 10.1016/0014-3057 (78) 90051-4 .
- ^ Старнс, Уильям Х. (3 мая 2005 г.). «Структурные дефекты в поли (винилхлорид)» . Журнал полимерной науки, часть A: Полимерная химия . 43 (12): 2451–2467. Bibcode : 2005jposa..43.2451s . doi : 10.1002/pola.20811 .
- ^ Adeniyi, Jacob B.; Скотт, Джеральд (1 января 1987 г.). «Влияние структурных дефектов на стабильность поли (винилхлорид): критический обзор». Деградация и стабильность полимера . 17 (2): 117–129. doi : 10.1016/0141-3910 (87) 90099-1 .
- ^ Starnes, WH (8 апреля 1981 года). «Фотодеградация поливинилхлорида: обзор недавних исследований». Фотодеградация и фотостабилизация покрытий . 151 : 197–215. doi : 10.1021/bk-1981-0151.ch014 .
- ^ Jump up to: а беременный в Boyd Cooray, B.; Скотт, Г. (февраль 1981 г.). «Влияние термической обработки на ПВХ-Часть VIII: роль термически сформированных пероксидов на фоторазрыве». Деградация и стабильность полимера . 3 (2): 127–135. doi : 10.1016/0141-3910 (81) 90005-7 .
- ^ Цзянь, Ли; Дафеи, Чжоу; Дерен, Чжао (январь 1991). «Фотография ПВХ: часть II-структурные изменения в цепях ПВХ». Деградация и стабильность полимера . 31 (1): 1–7. doi : 10.1016/0141-3910 (91) 90091-5 .
- ^ Jump up to: а беременный Decker, C. (январь 1984 г.). «Разложение поли (винилхлорида) путем ультрафиолетового излучения - II». Европейский полимерный журнал . 20 (2): 149–155. doi : 10.1016/0014-3057 (84) 90201-5 .
- ^ Декер, Кристиан; Балдье, Мишель (июль 1981 г.). «Фото-окисление поли (винилхлорид)». Полимерная фотохимия . 1 (3): 221–232. doi : 10.1016/0144-2880 (81) 90021-x .
- ^ Рабек, январь Ф.; Ронби, Бенгт; Остенссон, Бенгт; Флодин, за (15 декабря 1979 г.). «Окисление полиеновых структур в поли (винилхлорид) молекулярным кислородом и синглетным кислородом». Журнал прикладной полимерной науки . 24 (12): 2407–2413. Doi : 10.1002/app.1979.070241209 .
- ^ Цзянь, Ли; Дафеи, Чжоу; Дерен, Чжао (январь 1990). «Фотография ПВХ: Часть I-Фото-распада в воздухе и азоте». Деградация и стабильность полимера . 30 (3): 335–343. doi : 10.1016/0141-3910 (90) 90087-N .
- ^ Jump up to: а беременный День, м.; Уайлс, DM (январь 1972 г.). «Фотохимическая деградация поли (этилентерефталат). II. Влияние длины волны и окружающей среды на процесс разложения». Журнал прикладной полимерной науки . 16 (1): 191–202. doi : 10.1002/app.1972.070160117 .
- ^ Jump up to: а беременный в День, м.; Уайлс, DM (январь 1972 г.). «Фотохимическая деградация поли (этилентерефталат). III. Определение продуктов разложения и механизма реакции». Журнал прикладной полимерной науки . 16 (1): 203–215. doi : 10.1002/app.1972.070160118 .
- ^ Осборн, КР (август 1959). «Фотолиз полиэтилентерефталата». Журнал полимерной науки . 38 (134): 357–367. Bibcode : 1959jposc..38..357o . doi : 10.1002/pol.1959.1203813407 .
- ^ Санг, Тянь; Уоллис, Кристофер Дж.; Хилл, Гэвин; Britovsek, George JP (август 2020 г.). «Деградация полиэтилентерефталата в естественных и ускоренных условиях выветривания». Европейский полимерный журнал . 136 : 109873. Bibcode : 2020EURPJ.13609873S . doi : 10.1016/j.eurpolymj.2020.109873 . HDL : 10044/1/82034 . S2CID 225595988 .
- ^ Nawrocki, J; Dąbrowska, A; Borcz, A (ноябрь 2002 г.). «Расследование карбонильных соединений в бутилированных водах из Польши». Водные исследования . 36 (19): 4893–4901. Bibcode : 2002watre..36.4893n . doi : 10.1016/s0043-1354 (02) 00201-4 . PMID 12448533 .
- ^ Пеграм, Ян Э.; Андради, Энтони Л. (январь 1989 г.). «Наружное выветривание отдельных полимерных материалов в условиях морской экспозиции». Деградация и стабильность полимера . 26 (4): 333–345. doi : 10.1016/0141-3910 (89) 90112-2 .
- ^ Чамас, Али; Луна, Hyunjin; Чжэн, Цзяджия; Цю, Ян; Табассум, Тарнума; Джанг, Джун Хи; Абу-Омар, Махди; Скотт, Сюзанна Л.; Су, Сангвон (9 марта 2020 г.). «Показатели деградации пластмассы в окружающей среде» . ACS устойчивая химия и инженерия . 8 (9): 3494–3511. doi : 10.1021/acssuschemeng.9b06635 .
- ^ Тайлер, Дэвид Р. (30 декабря 2004 г.). «Механистические аспекты влияния напряжения на скорости реакций фотохимической деградации в полимерах». Журнал макромолекулярной науки, Часть C: Полимерные обзоры . 44 (4): 351–388. doi : 10.1081/mc-200033682 . S2CID 97316912 .
- ^ «Фото -окисление полимеров - сравнение с низкомолекулярными соединениями» (PDF) . Pergamon Press Ltd. 1979 - Pure & Appi. Chem., Vol. 51, с.233—240 . Получено 9 февраля 2011 года .
- ^ Аллен, NS; Vasiliou, C.; Маршалл, GP; Чен В. (январь 1989). «Световые стабилизаторы, антиоксидантные и пигментные взаимодействия в термическом и фотохимическом окислении полиэтиленовых пленок». Деградация и стабильность полимера . 24 (1): 17–31. doi : 10.1016/0141-3910 (89) 90130-4 .
- ^ Pfaendner, Rudolf (декабрь 2013 г.). «(Фото) Окислительная деградация и стабилизация пламенных полимеров». Деградация и стабильность полимера . 98 (12): 2430–2435. doi : 10.1016/j.polymdegradstab.2013.07.005 .
- ^ Аммала, Энн; Бейтман, Стюарт; Дин, Кэтрин; Петинакис, Юстатиос; Сангван, Парвин; Вонг, Сьюзен; Юань, Цянь; Ю, долго; Патрик, Колин; Леонг, KH (август 2011 г.). «Обзор разлагаемых и биоразлагаемых полиолефинов». Прогресс в полимерной науке . 36 (8): 1015–1049. doi : 10.1016/j.progpolymsci.2010.12.002 .
- ^ «О воздействии использования кислородо-распакованного пластика, в том числе кислородогопластика» (PDF) . Европейский . Получено 11 ноября 2020 года .
- ^ Бабетто, Алекс с.; Антунес, Марсела С.; Bettini, Sílvia HP; Бонс, Балтус С. (февраль 2020 г.). «Оценка утилизации утилизации окислительной термомеханической деградации расплава HDPE, содержащего прооксидант» . Журнал полимеров и окружающей среды . 28 (2): 699–712. doi : 10.1007/s10924-019-01641-6 . S2CID 209432804 .
- ^ Алдас, Мигель; Паладины, Андреа; Валье, Владимир; Пазминьо, Мигель; Quiroz, Francisco (2018). «Влияние пластмасс с аддитивным продоградантом включено на переработку полиэтилена» . Международный журнал полимерной науки . 2018 : 1–10. doi : 10.1155/2018/2474176 .
- ^ Директива ЕС 2019/904 (статья 5) , Директива ЕС 5 июня 2019 г.
- ^ L. guedri-Knani, JL Gardette, M. Jacquet, A. Rivaton, фотозащита поли (этилен-нафталата) с помощью оксидного покрытия цинка, технологии поверхности и покрытий, тома 180-181, 1 марта 2004 г., страницы 71-75
- ^ A. Moustaghfir, E. Tomasella, A. Rivaton, B. Mailhot, M. Jacquet, JL Gardette, J. Cellier, просеиваемые покрытия из оксида цинка: структурное исследование и применение к фотозащите поликарбоната, технологии поверхности и покрытий, тома 180-181, 1 марта 2004 г., страницы 642-645.
- ^ Жак, LFE (ноябрь 2000 г.). «Ускоренные и наружные/естественные испытания покрытий». Прогресс в полимерной науке . 25 (9): 1337–1362. doi : 10.1016/s0079-6700 (00) 00030-7 .
- ^ Ким, Сунву; Ли, молодой майн; Ким, Чангван; Чой, Санвонг (17 января 2022 года). «Анализ деградации механического свойства полимеров, подверженных погоде на открытом воздухе» . Полимеры . 14 (2): 357. doi : 10.3390/polym14020357 . ISSN 2073-4360 . PMC 8782030 . PMID 35054761 .
- ^ Корием, А.; Оллик, Ам; Эльхадари М. (1 августа 2021 г.). «Влияние искусственного выветривания и укрепления на механических свойствах HDPE с ультрафиолетовыми стабилизаторами и без них» . Александрийский инженерный журнал . 60 (4): 4167–4175. doi : 10.1016/j.aej.2021.03.024 . ISSN 1110-0168 . S2CID 233537494 .
- ^ Jump up to: а беременный Лесса Белоне, Мария Клара; Кокко, Марика; Сарлин, Эсси (1 сентября 2022 года). «Эффекты индуцированной выветриванием деградации полимеров в микропластическом исследовании, включающем снижение органического вещества» . Загрязнение окружающей среды . 308 : 119669. Bibcode : 202222poll.30819669L . doi : 10.1016/j.envpol.2022.119669 . ISSN 0269-7491 . PMID 35750308 . S2CID 249937870 .
- ^ Чамас, Али; Луна, Hyunjin; Чжэн, Цзяджия; Цю, Ян; Табассум, Тарнума; Джанг, Джун Хи; Абу-Омар, Махди; Скотт, Сюзанна Л.; Су, Сангвон (9 марта 2020 г.). «Показатели деградации пластмассы в окружающей среде» . ACS устойчивая химия и инженерия . 8 (9): 3494–3511. doi : 10.1021/acssuschemeng.9b06635 . ISSN 2168-0485 . S2CID 212404939 .
- ^ Селина, Мэтью С.; Линде, Эрик; Мартинес, Эстеван (март 2021 г.). «Карбонильная идентификация и количественная оценка неопределенности для деградации окислительного полимера» . Деградация и стабильность полимера . 188 : 109550. DOI : 10.1016/j.polymdegradstab.2021.109550 . Ости 1772948 . S2CID 233639741 .