Jump to content

Молекулярная диффузия

(Перенаправлено с Диффузного )
Диффузия с микроскопической и макроскопической точки зрения. находятся Первоначально молекулы растворенного вещества на левой стороне барьера (фиолетовая линия), а справа нет. Барьер удаляется, и растворенное вещество диффундирует, заполняя весь контейнер. Вверху: одна молекула движется хаотично. В середине: при увеличении количества молекул наблюдается четкая тенденция: растворенное вещество заполняет контейнер все более и более равномерно. Внизу: Благодаря огромному количеству молекул растворенного вещества вся случайность исчезла: кажется, что растворенное вещество плавно и систематически перемещается из областей с высокой концентрацией в области с низкой концентрацией, следуя законам Фика.

Молекулярная диффузия , часто называемая просто диффузией , представляет собой тепловое движение всех частиц (жидкости или газа) при температурах выше абсолютного нуля . Скорость этого движения является функцией температуры, вязкости жидкости и размера (массы) частиц. Диффузия объясняет чистый поток молекул из области с более высокой концентрацией в область с более низкой концентрацией. Когда концентрации становятся равными, молекулы продолжают двигаться, но поскольку градиента концентрации нет, процесс молекулярной диффузии прекращается и вместо этого регулируется процессом самодиффузии , возникающим в результате хаотического движения молекул. Результатом диффузии является постепенное перемешивание материала, при котором распределение молекул становится равномерным. Поскольку молекулы еще находятся в движении, но равновесие установлено, результат молекулярной диффузии называется «динамическим равновесием». В фазе с однородной температурой и отсутствием внешних суммарных сил, действующих на частицы, процесс диффузии в конечном итоге приведет к полному смешиванию.

Рассмотрим две системы; S1 имеют и S2 и одинаковую температуру способны обмениваться частицами . Если происходит изменение потенциальной энергии системы; например, μ 1 2 (μ — химический потенциал ), поток энергии будет происходить от S 1 к S 2 , потому что природа всегда предпочитает низкую энергию и максимальную энтропию .

Молекулярная диффузия обычно описывается математически с использованием законов диффузии Фика .

Приложения

[ редактировать ]

Диффузия имеет фундаментальное значение во многих дисциплинах физики, химии и биологии. Некоторые примеры применения диффузии:

Значение

[ редактировать ]
Схематическое изображение смешивания двух веществ путем диффузии.

Диффузия является частью явлений переноса . Из механизмов переноса массы молекулярная диффузия известна как более медленный.

Биология

[ редактировать ]

В клеточной биологии диффузия является основной формой транспорта необходимых материалов, таких как аминокислоты, внутри клеток. [1] Диффузия растворителей, например воды, через полупроницаемую мембрану называется осмосом .

Метаболизм и дыхание частично зависят от диффузии в дополнение к объемным или активным процессам. Например, в альвеолах легких млекопитающих из -за разницы парциальных давлений через альвеолярно-капиллярную мембрану кислород диффундирует в кровь, а углекислый газ — наружу. Легкие имеют большую площадь поверхности, облегчающую этот процесс газообмена.

Индикатор, само- и химическая диффузия

[ редактировать ]
Самодиффузия на примере изотопного индикатора радиоактивного изотопа. 22 Уже
Пример химической (классической, Фика или Фика) диффузии хлорида натрия в воде.

Принципиально различают два типа диффузии:

  • Диффузия индикаторов и самодиффузия , которая представляет собой спонтанное смешивание молекул, происходящее в отсутствие градиента концентрации (или химического потенциала). За этим типом диффузии можно следить с помощью изотопных индикаторов , отсюда и название. Обычно считается, что диффузия индикатора идентична самодиффузии (при условии отсутствия значительного изотопного эффекта ). Эта диффузия может происходить в условиях равновесия. Отличным методом измерения коэффициентов самодиффузии является с градиентом импульсного поля (PFG) ЯМР , при котором не требуются изотопные индикаторы. В так называемом эксперименте ЯМР спинового эха этот метод использует фазу прецессии ядерного спина, что позволяет различать химически и физически полностью идентичные частицы, например, в жидкой фазе, как, например, молекулы воды в жидкой воде. Коэффициент самодиффузии воды был определен экспериментально с высокой точностью и поэтому часто служит эталонным значением для измерений на других жидкостях. Коэффициент самодиффузии чистой воды составляет: 2,299·10. −9 м 2 ·с −1 при 25 °С и 1,261·10 −9 м 2 ·с −1 и 4 °С. [2]
  • Химическая диффузия происходит при наличии градиента концентрации (или химического потенциала) и приводит к чистому переносу массы. Этот процесс описывается уравнением диффузии. Эта диффузия всегда является неравновесным процессом, увеличивает энтропию системы и приближает систему к равновесию.

Коэффициенты диффузии для этих двух типов диффузии обычно различны, поскольку коэффициент диффузии для химической диффузии является бинарным и включает эффекты, обусловленные корреляцией движения различных диффундирующих частиц.

Неравновесная система

[ редактировать ]
Иллюстрация низкой энтропии (вверху) и высокой энтропии (внизу)

Поскольку химическая диффузия представляет собой чистый процесс переноса, система, в которой она происходит, не является равновесной системой (т. е. она еще не находится в состоянии покоя). Многие результаты классической термодинамики нелегко применить к неравновесным системам. Однако иногда возникают так называемые квазистационарные состояния, когда процесс диффузии не меняется во времени, и где локально применимы классические результаты. Как следует из названия, этот процесс не является настоящим равновесием, поскольку система все еще развивается.

Неравновесные жидкостные системы можно успешно моделировать с помощью флуктуационной гидродинамики Ландау-Лифшица. В этой теоретической структуре диффузия обусловлена ​​флуктуациями, размеры которых варьируются от молекулярного до макроскопического масштаба. [3]

Химическая диффузия увеличивает энтропию системы, т. е. диффузия — процесс самопроизвольный и необратимый. Частицы могут распространяться за счет диффузии, но не будут самопроизвольно переупорядочиваться (при отсутствии изменений в системе, при условии отсутствия образования новых химических связей и отсутствия внешних сил, действующих на частицу).

«Коллективная» диффузия, зависящая от концентрации

[ редактировать ]

Коллективная диффузия — это диффузия большого количества частиц, чаще всего внутри растворителя .

В отличие от броуновского движения , которое представляет собой диффузию одной частицы, возможно, придется учитывать взаимодействия между частицами, если только частицы не образуют идеальную смесь со своим растворителем (условия идеального смешивания соответствуют случаю, когда взаимодействия между растворителем и частицами идентично взаимодействиям между частицами и взаимодействиям между молекулами растворителя, в этом случае частицы не взаимодействуют, находясь внутри растворителя).

В случае идеальной смеси уравнение диффузии частиц справедливо, и коэффициент диффузии D ( скорость диффузии в уравнении диффузии частиц) не зависит от концентрации частиц. В других случаях результирующие взаимодействия между частицами внутри растворителя будут вызывать следующие эффекты:

  • коэффициент диффузии D в уравнении диффузии частиц становится зависимым от концентрации. При притягивающем взаимодействии между частицами коэффициент диффузии имеет тенденцию уменьшаться с увеличением концентрации. При отталкивающем взаимодействии между частицами коэффициент диффузии имеет тенденцию увеличиваться с увеличением концентрации.
  • В случае притягивающего взаимодействия между частицами частицы проявляют тенденцию к слиянию и образованию кластеров, если их концентрация превышает определенный порог. Это эквивалентно химической реакции осаждения (и если рассматриваемые диффундирующие частицы представляют собой химические молекулы в растворе, то это осаждение ).

Молекулярная диффузия газов

[ редактировать ]

Транспорт материала в застойной жидкости или поперек линий тока жидкости в ламинарном потоке происходит за счет молекулярной диффузии. Могут быть предусмотрены два смежных отсека, разделенных перегородкой, содержащих чистые газы А или В. Происходит хаотическое движение всех молекул, так что через некоторое время молекулы оказываются удаленными от своего исходного положения. Если убрать перегородку, некоторые молекулы А движутся в область, занимаемую В, их число зависит от числа молекул в рассматриваемой области. Одновременно молекулы B диффундируют в направлении режимов, ранее занятых чистым A. Наконец, происходит полное перемешивание. До этого момента происходит постепенное изменение концентрации А вдоль оси, обозначенной х, которая соединяет исходные отсеки. Это изменение математически выражается как -dC A /dx, где CA концентрация A. Отрицательный знак возникает потому, что концентрация A уменьшается с увеличением расстояния x. Аналогично, изменение концентрации газа B равно -dC. Б /дх. Скорость диффузии A, NA , зависит от градиента концентрации и средней скорости, с которой молекулы A движутся в направлении x. Эта связь выражается законом Фика.

(применимо только при отсутствии объемного движения)

где D — коэффициент диффузии от A до B, пропорциональный средней скорости молекул и, следовательно, зависящий от температуры и давления газов. Скорость диффузии N A обычно выражается как количество молей, диффундирующих по единице площади в единицу времени. Как и в случае с основным уравнением теплопередачи, это указывает на то, что скорость силы прямо пропорциональна движущей силе, которая представляет собой градиент концентрации.

Это основное уравнение применимо к ряду ситуаций. Ограничивая обсуждение исключительно стационарными условиями, в которых ни dC A /dx, ни dC B /dx не изменяются со временем, в первую очередь рассматривается эквимолекулярная контрдиффузия.

Эквимолекулярная контрдиффузия

[ редактировать ]

Если в элементе длины dx не происходит объемного течения, скорости диффузии двух идеальных газов (с одинаковым молярным объемом) A и B должны быть равны и противоположны, т.е. .

Парциальное давление A изменяется на dP A на расстоянии dx. Аналогично, парциальное давление B меняет B. dP Поскольку нет разницы в общем давлении на элементе (нет объемного потока), мы имеем

.

Для идеального газа парциальное давление связано с молярной концентрацией соотношением

где n A количество молей газа A в объеме V. — Поскольку молярная концентрация C A равна n A / V , следовательно,

Следовательно, для газа А

где D AB — коэффициент диффузии A в B. Аналогично,

Учитывая, что dP A /dx=-dP B /dx, тем самым доказывается, что D AB =D BA =D. Если парциальное давление A в точке x 1 равно PA 1 и x 2 равно PA 2 , интегрирование приведенного выше уравнения:

Аналогичное уравнение можно вывести и для встречной диффузии газа B.

См. также

[ редактировать ]
  1. ^ Матон, Антея; Джин Хопкинс; Сьюзан Джонсон; Дэвид ЛаХарт; Марианна Куон Уорнер; Джилл Д. Райт (1997). Клетки – строительные блоки жизни . Река Аппер-Сэддл, Нью-Джерси: Прентис-Холл. стр. 66–67 .
  2. ^ Хольц, Манфред; Хайль, Стефан Р.; Сакко, Антонио (2000). «Температурно-зависимые коэффициенты самодиффузии воды и шести выбранных молекулярных жидкостей для калибровки при точных измерениях PFG 1H ЯМР». Физическая химия Химическая физика . 2 (20). Королевское химическое общество (RSC): 4740–4742. Бибкод : 2000PCCP....2.4740H . дои : 10.1039/b005319h . ISSN   1463-9076 .
  3. ^ Броджиоли, Дориано; Вайлати, Альберто (22 декабря 2000 г.). «Диффузионный массоперенос за счет неравновесных флуктуаций: новый взгляд на закон Фика». Физический обзор E . 63 (1). Американское физическое общество (APS): 012105. arXiv : cond-mat/0006163 . Бибкод : 2000PhRvE..63a2105B . дои : 10.1103/physreve.63.012105 . ISSN   1063-651X . ПМИД   11304296 .
[ редактировать ]
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 4af8dafe68c3c05e6397ddf958850b63__1714422240
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/4a/63/4af8dafe68c3c05e6397ddf958850b63.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Molecular diffusion - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)