Бис(циклооктадиен)никель(0)
| |
| Имена | |
|---|---|
| Другие имена
никелевый бискод, Ni(COD) 2
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.013.702 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
| номер РТЭКС |
|
| Число | 1325 |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 16 Н 24 Ни | |
| Молярная масса | 275.06 g/mol |
| Появление | Желтое твердое вещество |
| Температура плавления | 60 °C (140 °F; 333 К) (N 2 разлагается) |
| Растворимость | растворим в бензоле , тетрагидрофуране , толуоле , диэтиловом эфире , диметилформамиде. |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
  
| |
| Опасность | |
| Х228 , Х317 , Х334 , Х350 , Х351 | |
| P201 , P202 , P210 , P240 , P241 , P261 , P272 , P280 , P281 , P285 , P302+P352 , P304+P341 , P308+P313 , P321 , P333+P313 , П342+П311 , П363 , П370+П378 , П405 , П501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Бис(циклооктадиен)никель(0) представляет собой никельорганическое соединение с формулой Ni(C 8 H 12 ) 2 , также обозначаемое Ni(cod) 2 . Это диамагнитный координационный комплекс, состоящий из тетраэдрического никеля (0), связанного с алкеновыми группами в двух 1,5-циклооктадиеновых лигандах . Это желтое твердое вещество с высокой чувствительностью к воздуху является распространенным источником Ni(0) в химическом синтезе. [ 1 ]
Приготовление и свойства
[ редактировать ]Комплекс получают восстановлением безводного ацетилацетоната никеля(II) в присутствии диолефина:
- Ni(acac) 2 + 2 cod + 2 AlEt 3 → Ni(cod) 2 + 2 acacAlEt 2 + C 2 H 6 + C 2 H 4
Ni(cod) 2 умеренно растворим в ряде органических растворителей. [ 2 ] [ 3 ]
На воздухе твердое вещество за несколько минут окисляется до оксида никеля(II) . [ 4 ] В результате с этим соединением обычно обращаются в перчаточном боксе . [ 5 ]
Реакции
[ редактировать ]Реакционная способность Ni(cod) 2 тщательно изучалась. Один или оба 1,5-циклооктадиеновых лиганда легко замещаются фосфинами, фосфитами, бипиридином и изоцианидами . [ 6 ]
Окисление дает высокореактивный монокатион, который можно выделить при использовании слабокоординирующих анионов : [ 7 ]
- Ni(cod) 2 + Ag[Al(OCH(CF 3 ) 2 ) 4 ] → [Ni(cod) 2 ][Al(OCH(CF 3 ) 2 ) 4 ] + Ag
Из многих каталитических реакций [ 5 ] Ni(cod) в присутствии фосфиновых лигандов катализирует деметоксилирование анизолов гидросиланами 2 : [ 8 ]
- 2 C 6 H 5 OCH 3 + [(CH 3 ) 2 HSi] 2 O → 2 C 6 H 6 + [(CH 3 ) 2 (CH 3 O)Si] 2 O
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Уилке, Г. (1988). «Вклад в никельорганическую химию». Angewandte Chemie, международное издание . 27 (1): 185–206. дои : 10.1002/anie.198801851 .
- ^ Шунн, РА; Иттель, SD ; Кушинг, Массачусетс (1990). «Бис(1,5-Циклооктадиен)никель(0)». Неорганические синтезы . Неорганические синтезы . Том. 28. С. 94–98. дои : 10.1002/9780470132593.ch25 . ISBN 978-0-470-13259-3 .
- ^ Вендер, Пол А.; Смит, Томас Э.; Дуонг, Хунг А.; Луи, Дженис; Стэндли, Эрик А.; Таскер, Сара З. (2015). «Бис(1,5-циклооктадиен)никель(0)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . John Wiley & Sons Ltd: 1–15. дои : 10.1002/047084289x.rb118.pub3 . ISBN 9780470842898 .
- ^ Чжу, Каке; Д'Суза, Лоуренс; Ричардс, Райан М. (сентябрь 2005 г.). «Посадка бис(1,5-циклооктадиена)никеля на кремнезем для сбора наночастиц NiO (<5 нм) в кремнеземной матрице». Прикладная металлоорганическая химия . 19 (9): 1065–1069. дои : 10.1002/aoc.974 .
- ^ Jump up to: а б Таскер, Сара З.; Стэндли, Эрик А.; Джеймисон, Тимоти Ф. (2014). «Последние достижения в области гомогенного никелевого катализа» . Природа . 509 (7500): 299–309. Бибкод : 2014Natur.509..299T . дои : 10.1038/nature13274 . ПМЦ 4344729 . ПМИД 24828188 .
- ^ «Ni(COD)2 более 60 лет – по-прежнему эффективный источник Ni(0) в металлоорганической химии» . Стрем Кемикал .
- ^ Шваб, Мириам М.; Химмель, Даниэль; Качпржак, Сильвия; Кратцерт, Дэниел; Радтке, Валентин; Вайс, Филипп; Рэй, Каллол; Шайдт, Эрнст-Вильгельм; Шерер, Вольфганг; Де Брюин, Бас; Вебер, Стивен; Кроссинг, Инго (2015). "[Ni(треска) 2 ][Al(OR Ф ) 4 ], источник химии голого никеля (I)» . Angewandte Chemie International Edition . 54 (49): 14706–14709. : 10.1002 /anie.201506475 . PMC 5531756. . PMID 26458726 doi
- ^ Корнелла, Хосеп; Сарате, Каэтана; Мартин, Рубен (2014). «Ni-катализируемое восстановительное расщепление метил-3-метокси-2-нафтоата». Органические синтезы . 91 : 260–272. дои : 10.15227/orgsyn.091.0260 .