Реакция Цудзи-Троста

Реакция Цуджи-Троста (также называемая аллильным алкилированием Троста или аллильным алкилированием ) представляет собой реакцию палладием катализируемую замещения с участием субстрата, который содержит уходящую группу в аллильном положении. Палладиевый катализатор сначала координируется с аллильной группой, а затем подвергается окислительному присоединению , образуя $π$ -аллильный комплекс. Этот аллильный комплекс затем может быть атакован нуклеофилом , что приводит к образованию замещенного продукта. ^{[ 1 ]}

Эту работу впервые предложил Дзиро Цудзи в 1965 году. ^{[ 2 ]} и позже адаптирован Барри Тростом в 1973 году с введением фосфиновых лигандов. ^{[ 3 ]} Область применения этой реакции была расширена до множества различных нуклеофилов на основе углерода, азота и кислорода, множества различных уходящих групп, множества различных лигандов на основе фосфора, азота и серы, а также множества различных металлов (хотя палладий по-прежнему предпочтителен). ^{[ 4 ]} Введение фосфиновых лигандов привело к улучшению реакционной способности и многочисленным стратегиям асимметричного аллильного алкилирования. Многие из этих стратегий обусловлены появлением хиральных лигандов , которые часто способны обеспечивать высокую энантиоселективность и высокую диастереоселективность в мягких условиях. Эта модификация значительно расширяет возможности этой реакции для множества различных синтетических применений. Способность образовывать в этих условиях связи углерод-углерод, углерод-азот и углерод-кислород делает эту реакцию очень привлекательной для областей как медицинской химии, так и синтеза натуральных продуктов.

История

В 1962 году Смидт опубликовал работу по катализируемому палладием окислению алкенов до карбонильных групп. В этой работе было установлено, что палладиевый катализатор активирует алкен для нуклеофильной атаки гидроксида . ^{[ 5 ]} Получив представление от этой работы, Цудзи предположил, что подобная активация может иметь место для образования углерод-углеродных связей. В 1965 году Цудзи сообщил о работе, подтвердившей его гипотезу. хлорида аллилпалладия Путем взаимодействия димера с натриевой солью диэтилмалоната группа смогла образовать смесь моноалкилированного и диалкилированного продукта. ^{[ 6 ]}

Объем реакции расширялся лишь постепенно, пока Трост не обнаружил следующий большой прорыв в 1973 году. Пытаясь синтезировать гомологи ациклических сесквитерпенов, Трост столкнулся с проблемами с начальной процедурой и не смог алкилировать свои субстраты. Эти проблемы были преодолены добавлением трифенилфосфина в реакционную смесь .

Реакция Троста 1973 — Trost Reaction 1973

Эти условия затем были проверены на других субстратах, и некоторые из них привели к «практически мгновенной реакции при комнатной температуре». Вскоре после этого он разработал способ использования этих лигандов для асимметричного синтеза. ^{[ 7 ]} Неудивительно, что это стимулировало множество других исследований этой реакции и привело к той важной роли, которую эта реакция теперь играет в синтетической химии.

Механизм

Начиная с нульвалентной разновидности палладия и субстрата, содержащего уходящую группу в аллильном положении, реакция Цуджи-Троста протекает через каталитический цикл , описанный ниже.

Во-первых, палладий координируется с алкеном, образуя η ₂ $π$ -аллил- Pd ⁰ П комплекс . Следующим шагом является окислительное присоединение , при котором уходящая группа удаляется с инверсией конфигурации и образуется η ₃ $π$ -аллил- Pd. ^II создается (также называемая ионизацией). Затем нуклеофил присоединяется к аллильной группе, регенерируя η ₂ $π$ -аллил-Pd. ⁰ сложный. По завершении реакции палладий отрывается от алкена и может снова начать каталитический цикл . ^{[ 8 ]}

«Жесткие» и «мягкие» нуклеофилы

Используемые нуклеофилы обычно образуются из предшественников (пронуклеофилов) in situ после их депротонирования основанием. ^{[ 9 ]} Эти нуклеофилы затем подразделяются на «жесткие» и «мягкие» нуклеофилы, используя парадигму описания нуклеофилов, которая в значительной степени основана на pKas их сопряженных кислот . «Жесткие» нуклеофилы обычно имеют сопряженные кислоты с pKas более 25, тогда как «мягкие» нуклеофилы обычно имеют сопряженные кислоты с pKas менее 25. ^{[ 10 ]} Этот дескриптор важен из-за влияния этих нуклеофилов на стереоселективность продукта. Стабилизированные или «мягкие» нуклеофилы инвертируют стереохимию -аллильного комплекса $π$ . Эта инверсия в сочетании с инверсией стереохимии, связанной с окислительным добавлением палладия, приводит к чистому сохранению стереохимии. С другой стороны, нестабилизированные или «жесткие» нуклеофилы сохраняют стереохимию $π$ -аллильного комплекса, что приводит к чистой инверсии стереохимии. ^{[ 11 ]}

Эта тенденция объясняется изучением механизмов нуклеофильной атаки. «Мягкие» нуклеофилы атакуют углерод аллильной группы, а «жесткие» нуклеофилы атакуют металлцентр с последующим восстановительным элиминированием. ^{[ 12 ]}

Фосфиновые лиганды

Фосфиновые лиганды, такие как трифенилфосфин или лиганд Троста , использовались для значительного расширения области действия реакции Цуджи-Троста. Эти лиганды могут модулировать свойства палладиевого катализатора, такие как стерический объем , а также электронные свойства. Важно отметить, что эти лиганды также могут придавать хиральность конечному продукту, что позволяет проводить эти реакции асимметрично, как показано ниже.

Аллильное асимметричное замещение

Энантиоселективная версия реакции Цуджи-Троста называется асимметричным аллильным алкилированием Троста (Трост ААА) или просто асимметричным аллильным алкилированием (ААА). Эти реакции часто используются в асимметричном синтезе. ^{[ 13 ]}^{[ 14 ]}^{[ 15 ]} Первоначально реакция была разработана с использованием палладиевого катализатора, поддерживаемого лигандом Троста , хотя с тех пор подходящие условия значительно расширились. Энантиоселективность можно придать реакции на любом из этапов, кроме декомплексообразования палладия из алкена, поскольку стереоцентр уже установлен в этой точке. Были концептуализированы пять основных способов использования этих стадий и создания условий энантиоселективной реакции. Эти методы энантиодискриминации ранее были рассмотрены Тростом:

Преимущественная ионизация посредством энантиоселективного комплексообразования олефинов.
Энантиотопическая ионизация уходящих групп
Атака энантиотопических концов аллильного комплекса.
Энантиофациальный обмен в $π$ -аллильном комплексе
Дифференциация прохиральных граней нуклеофила

Предпочтительный метод энантиодискриминации во многом зависит от интересующего субстрата, а в некоторых случаях на энантиоселективность могут влиять некоторые из этих факторов.

Объем

Нуклеофилы

Сообщалось, что в этой реакции эффективны многие различные нуклеофилы. Некоторые из наиболее распространенных нуклеофилов включают малонаты , еноляты , первичные алкоксиды , карбоксилаты , феноксиды , амины , азиды , сульфонамиды , имиды и сульфоны .

Выход из групп

Объем уходящих групп также был расширен за счет включения ряда различных уходящих групп, хотя карбонаты , фенолы , фосфаты , галогениды и карбоксилаты наиболее широко используются .

«Жесткие» и «мягкие» нуклеофилы.

Недавние работы показали, что круг «мягких» нуклеофилов можно расширить, включив в него некоторых пронуклеофилов, у которых pKs намного выше ~ 25. Некоторые из этих «мягких» нуклеофилов имеют pKa вплоть до 32, ^{[ 16 ]} и было показано, что даже более основные пронуклеофилы (~ 44) действуют как мягкие нуклеофилы с добавлением кислот Льюиса , которые помогают облегчить депротонирование. ^{[ 17 ]} Улучшенный диапазон pKa «мягких» нуклеофилов имеет решающее значение, поскольку эти нуклеофилы — единственные, которые были исследованы. ^{[ 18 ]}^{[ 19 ]} для энантиоселективных реакций до недавнего времени ^{[ 20 ]} (хотя уже давно известны неэнантиоселективные реакции «жестких» нуклеофилов ^{[ 21 ]}). Увеличивая количество пронуклеофилов, которые действуют как «мягкие» нуклеофилы, эти субстраты также можно включать в энантиоселективные реакции с использованием ранее описанных и хорошо изученных методов.

Лиганды

Основываясь на реакционной способности трифенилфосфинового лиганда, структура лигандов, используемых в реакции Цуджи-Троста, быстро стала более сложной. Сегодня эти лиганды могут содержать фосфор, серу, азот или некоторую комбинацию этих элементов, но большинство исследований сосредоточено на моно- и дифосфиновых лигандах. Эти лиганды можно дополнительно классифицировать в зависимости от характера их хиральности: некоторые лиганды содержат центральную хиральность атомов фосфора или углерода, некоторые содержат биарильную аксиальную хиральность , а другие содержат плоскую хиральность . Дифосфиновые лиганды с центральной хиральностью стали эффективным типом лигандов (особенно для процедур асимметричного аллильного алкилирования), одним из таких примеров является лиганд Трост. ^{[ 22 ]} Лиганды фосфинооксазолинов (PHOX) использовались в ААА, особенно с нуклеофилами на основе углерода. ^{[ 23 ]}

Дополнительные подложки

Субстрат реакции также был распространен на аллены . В этом специфическом расширении кольца реакция ААА также сопровождается перегруппировкой Вагнера-Меервейна : ^{[ 24 ]}^{[ 25 ]}

Приложения

Синтез фармацевтических/натуральных продуктов

Способность энантиоселективно образовывать связи углерод-углерод, углерод-азот и углерод-кислород в мягких условиях делает асимметрическое аллильное алкилирование Троста чрезвычайно привлекательным для синтеза сложных молекул.

Примером этой реакции является синтез промежуточного продукта в совместном общем синтезе галантамина и морфина. ^{[ 26 ]} с 1 мол.% [димера хлорида пи-аллилпалладия], 3 мол.% ( S,S ) лиганда Трост и триэтиламина в дихлорметане при комнатной температуре . Эти условия приводят к образованию (-)-энантиомера арилового эфира с химическим выходом 72% и энантиомерным избытком 88% .

Другая реакция Цуджи-Троста использовалась на начальных этапах синтеза (-)- неотиобинуфаридина . Эта недавняя работа демонстрирует способность этой реакции давать высокодиастереоселективные (10:1) и энантиоселективные (97,5:2,5) продукты из ахирального исходного материала только с небольшим количеством катализатора ( 1% ). ^{[ 27 ]}

Неотиобинуфаридин2 — Neothiobinupharidine2

Обнаружение палладия

Помимо практического применения этой реакции в медицинской химии и синтезе натуральных продуктов, в недавних работах реакция Цуджи-Троста также использовалась для обнаружения палладия в различных системах. Эта система обнаружения основана на нефлуоресцентном датчике на основе флуоресцеина (недавно были разработаны более длинноволновые датчики для других применений). ^{[ 28 ]}), который становится флуоресцентным только в присутствии палладия или платины. Эта способность восприятия палладия/платины обусловлена реакцией Цудзи-Троста. Сенсор содержит аллильную группу, а уходящей группой является флуоресцеин. Образуется π $-$ аллильный комплекс, и после атаки нуклеофила высвобождается флуоресцеин, что приводит к резкому увеличению флуоресценции. ^{[ 29 ]}^{[ 30 ]}

Этот простой и высокопроизводительный метод обнаружения палладия путем мониторинга флуоресценции оказался полезным для мониторинга уровня палладия в металлических рудах . ^{[ 31 ]} фармацевтическая продукция , ^{[ 32 ]} и даже в живых клетках . ^{[ 33 ]} Учитывая постоянно растущую популярность палладиевого катализа , этот тип быстрого обнаружения должен быть очень полезен для снижения загрязнения фармацевтической продукции и предотвращения загрязнения окружающей среды палладием и платиной.

Ссылки

^ Стратегическое применение названных реакций в органическом синтезе (мягкая обложка) , Ласло Курти, Барбара Чако ISBN 0-12-429785-4
^ Цудзи, Дзиро; Такахаси, Хидэтака; Морикава, Масанобу (1965). «Органические синтезы с помощью соединений благородных металлов XVII. Реакция хлорида π-аллилпалладия с нуклеофилами». Буквы тетраэдра . 6 (49). Эльзевир Б.В.: 4387–4388. дои : 10.1016/s0040-4039(00)71674-1 . ISSN 0040-4039 .
^ Трост, Б.М .; Фуллертон, Т.Дж. «Новые синтетические реакции. Аллиловое алкилирование». Дж. Ам. хим. Соц. 1973 , 95 , 292–294. два : 10.1021/ja00782a080 .
^ Риос, Ицель Герреро; Росас-Эрнандес, Алонсо; Мартин, Эрика; «Последние достижения в применении хиральных фосфиновых лигандов в Pd-катализируемом асимметричном аллильном алкилировании». Молекулы, 2011, 16 970–1010. дои : 10.3390/molecules16010970
^ Смидт Дж., Хафнер В., Джира Р., Зибер Р., Седлмайер Дж. и Сабель А. (1962), Окисление олефинов с помощью катализаторов на основе хлорида палладия . Прикладная химия, 74: 93–102. два : 10.1002/ange.19620740302
^ Органические синтезы с помощью соединений благородных металлов XVII. Реакция $хлорида π$ -аллилпалладия с нуклеофилами Tetrahedron Letters , Том 6, Выпуск 49, 1965, страницы 4387–4388 Дзиро Цудзи, Хидетака Такахаши, Масанобу Морикава два : 10.1016/S0040-4039(00)71674-1
^ Асимметричное аллильное алкилирование, катализируемое переходными металлами Барри М. Трост Дэвид Л. Ван Вранкен Chem. Ред., 1996, 96 (1), стр. 395–422. два : 10.1021/cr9409804
^ Трост, Барри М.; Чжан, Тин; Зибер, Джошуа Д. (2010). «Каталитическое асимметрическое аллильное алкилирование с использованием гетероатомных нуклеофилов: мощный метод образования связи C–X». Химическая наука . 1 (4). Королевское химическое общество (RSC): 427. doi : 10.1039/c0sc00234h . ISSN 2041-6520 .
^ Стратегическое применение названных реакций в органическом синтезе (мягкая обложка) , Ласло Курти, Барбара Чако ISBN 0-12-429785-4
^ Трост, Барри М.; Тайсривонгс, Дэвид А. (1 октября 2008 г.). «Стратегия использования нестабилизированных нуклеофилов в катализируемых палладием асимметричных аллильных алкилированиях». Журнал Американского химического общества . 130 (43). Американское химическое общество (ACS): 14092–14093. дои : 10.1021/ja806781u . ISSN 0002-7863 . ПМИД 18826305 .
^ Лупария, Марко; Оливейра, Мария Тереза; Аудизио, Давиде; Фребо, Фредерик; Годдард, Ричард; Маулид, Нуно (4 ноября 2011 г.). «Каталитическая асимметричная диастереодивергентная дерацемизация». Angewandte Chemie, международное издание . 50 (52). Уайли: 12631–12635. дои : 10.1002/anie.201106321 . ISSN 1433-7851 . ПМИД 22058047 .
^ Б. М. Трост, Т. Р. Верховен, Дж. М. Фортунак, Тетраэдр Летт. 1979, 20, 2301 – 2304 гг.
^ Трост, Б.М .; Дитч, Т.Дж. «Новые синтетические реакции. Асимметричная индукция при аллильном алкилировании». Дж. Ам. хим. Соц. 1973 , 95 , 8200–8201. два : 10.1021/ja00805a056 .
^ Трост, Б.М .; Стреге, Ч.Е. «Асимметричная индукция каталитического аллильного алкилирования». Дж. Ам. хим. Соц. 1977 , 99 , 1649–1651. два : 10.1021/ja00447a064 .
^ Асимметричное аллильное алкилирование, катализируемое переходными металлами: применение в полном синтезе Trost, BM; Кроули, ML Chem. Преподобный ; (Обзор); 2003 год ; 103(8); 2921–2944. два : 10.1021/cr020027w
^ Ша, Шэн-Чун; Чжан, Цзяди; Кэрролл, Патрик Дж.; Уолш, Патрик Дж.; «Повышение предела pKa «мягких» нуклеофилов в катализируемых палладием аллильных замещениях: применение диарилметановых пронуклеофилов». ДЖАКС. 2013, 135, 17602–17609. дои: 10.1021/ja409511n
^ Чжан, Цзяди; Станчу, Корнелиу; Ван, Бэйбэй; Хусейн, Махмуд М.; Да, Чао-Шань; Кэрролл, Патрик Дж.; Дреер, Спенсер Д.; Уолш, Патрик Дж. (29 ноября 2011 г.). «Катализируемое палладием аллильное замещение нуклеофилами на основе (η6-арена – CH2Z)Cr(CO)3» . Журнал Американского химического общества . 133 (50). Американское химическое общество (ACS): 20552–20560. дои : 10.1021/ja208935u . ISSN 0002-7863 . ПМК 3241867 . ПМИД 22047504 .
^ Трост, Б.М.; Тосте, Флорида (30 апреля 1999 г.). «Регио- и энантиоселективное аллильное алкилирование несимметричного субстрата: рабочая модель». Журнал Американского химического общества . 121 (19). Американское химическое общество (ACS): 4545–4554. дои : 10.1021/ja9828713 . ISSN 0002-7863 .
^ Трост, Барри М.; Мачачек, Мишель Р.; Апоник, Аарон (26 июля 2006 г.). «Прогнозирование стереохимии реакций асимметричного аллильного алкилирования на основе дифенилфосфинобензойной кислоты (DPPBA) на основе палладия: рабочая модель». Отчеты о химических исследованиях . 39 (10). Американское химическое общество (ACS): 747–760. дои : 10.1021/ar040063c . ISSN 0001-4842 . ПМИД 17042475 .
^ Ли, Сяо-Хуэй; Чжэн, Бао-Хуэй; Дин, Чан-Хуа; Хоу, Сюэ-Лонг (8 ноября 2013 г.). «Энантиоселективный синтез 2,3-дизамещенных инданонов посредством Pd-катализируемого внутримолекулярного асимметричного аллильного алкилирования кетонов». Органические письма . 15 (23). Американское химическое общество (ACS): 6086–6089. дои : 10.1021/ol402980v . ISSN 1523-7060 . ПМИД 24206052 .
^ Кастанье, Ю.; Смолл, Ф. Тетраэдр Летт. 1979, 20, 3221.
^ Лу, Жан; Ма, Шэнмин (2008). «Энантиоселективное аллилирование, катализируемое металлами, в асимметричном синтезе» . Angewandte Chemie, международное издание . 47 (2). Уайли: 258–297. дои : 10.1002/anie.200605113 . ISSN 1433-7851 . ПМИД 17968865 .
^ Бехенна, Дуглас К.; Штольц, Брайан М. (28 октября 2004 г.). «Энантиоселективное аллилирование Цудзи». Журнал Американского химического общества . 126 (46). Американское химическое общество (ACS): 15044–15045. дои : 10.1021/ja044812x . ISSN 0002-7863 . ПМИД 15547998 .
^ Трост, Б.М .; Се, Дж. «Асимметричное расширение кольца алленилциклобутанолов, катализируемое палладием: асимметричный сдвиг Вагнера – Меервейна». Дж. Ам. хим. Соц. 2006 , 128 , 6044–6045. два : 10.1021/ja0602501 .
^ Сокатализаторы: бензойная кислота и триэтиламин . Молекулярные сита (МС) предотвращают гидролиз.
^ Трост, Б.М .; Тан, В.; Тосте, Ф.Д. «Дивергентный энантиоселективный синтез (-)-галантамина и (-)-морфина». Дж. Ам. хим. Соц. 2005 , 127 , 14785–14803. два : 10.1021/ja054449+ .
^ Янсен, Дэниел Дж.; Шенви, Райан А. (11 января 2013 г.). «Синтез (-)-неотиобинуфаридина». Журнал Американского химического общества . 135 (4). Американское химическое общество (ACS): 1209–1212. дои : 10.1021/ja310778t . ISSN 0002-7863 . ПМИД 23298203 .
^ Ван, Чжифэй; Чжэн, Шуан; Цай, Джин; Ван, Пэн; Фэн, Цзе; Ян, Ся; Чжан, Лиминг; Джи, Мин; Ву, Фуген; Он, Нонгюэ; Ван, Ненг (20 ноября 2013 г.). «Флуоресцентная искусственная система иммуноферментного анализа на основе нанокатализатора Pd/C и флуоресцентного химиодозиметра». Аналитическая химия . 85 (23). Американское химическое общество (ACS): 11602–11609. дои : 10.1021/ac403001y . ISSN 0003-2700 . ПМИД 24160777 .
^ Гарнер, Аманда Л.; Койде, Кадзунори (2009). «Исследование флуорогенного зонда на палладий и платину, ведущее к созданию метода обнаружения, специфичного для палладия». хим. Коммун. (1). Королевское химическое общество (RSC): 86–88. дои : 10.1039/b814197e . ISSN 1359-7345 . ПМИД 19082007 .
^ Сун, Фэнлин; Гарнер, Аманда Л.; Койде, Кадзунори (21 сентября 2007 г.). «Высокочувствительный флуоресцентный датчик палладия на основе механизма аллильного окислительного внедрения». Журнал Американского химического общества . 129 (41). Американское химическое общество (ACS): 12354–12355. дои : 10.1021/ja073910q . ISSN 0002-7863 . ПМИД 17887672 .
^ Уильямс, Джессика М.; Койде, Кадзунори (18 июня 2013 г.). «Высокопроизводительный метод обнаружения палладия в рудах». Исследования в области промышленной и инженерной химии . 52 (25). Американское химическое общество (ACS): 8612–8615. дои : 10.1021/ie400959z . ISSN 0888-5885 .
^ Бу, Сяодун; Койде, Кадзунори; Кардер, Эван Дж.; Уэлч, Кристофер Дж. (28 декабря 2012 г.). «Быстрый анализ остаточного палладия при разработке фармацевтических препаратов с использованием флуорометрического метода на основе катализа». Исследования и разработки органических процессов . 17 (1). Американское химическое общество (ACS): 108–113. дои : 10.1021/op3003008 . ISSN 1083-6160 .
^ Чжу, Баокун; Гао, Чжао, Лю, Цайюнь; Вэй, Цинь; Чжан, Сяолин (2011). визуализация палладия в живых клетках». Chemical Communications . 47 (30). Королевское химическое общество (RSC): 8656–8658 doi : / c1cc13215f ISSN 1359-7345 . PMID 21725576 10.1039

Внешние ссылки

Орг. Синтез. 1989, 67, 105
Орг. Синтез. 2009, 86, 47
пример реакции цуджи-трост при полном синтезе см.: http://www.biocis.u-psud.fr/IMG/pdf/consized_total_synthesis_of_Minfiensine.pdf, вторую реакцию можно найти на веб-сайте команды biocis: http://www.biocis .u-psud.fr/spip.php?article332

[1] Стратегическое применение названных реакций в органическом синтезе (мягкая обложка) , Ласло Курти, Барбара Чако ISBN 0-12-429785-4

[2] Цудзи, Дзиро; Такахаси, Хидэтака; Морикава, Масанобу (1965). «Органические синтезы с помощью соединений благородных металлов XVII. Реакция хлорида π-аллилпалладия с нуклеофилами». Буквы тетраэдра . 6 (49). Эльзевир Б.В.: 4387–4388. дои : 10.1016/s0040-4039(00)71674-1 . ISSN 0040-4039 .

[3] Трост, Б.М .; Фуллертон, Т.Дж. «Новые синтетические реакции. Аллиловое алкилирование». Дж. Ам. хим. Соц. 1973 , 95 , 292–294. два : 10.1021/ja00782a080 .

[4] Риос, Ицель Герреро; Росас-Эрнандес, Алонсо; Мартин, Эрика; «Последние достижения в применении хиральных фосфиновых лигандов в Pd-катализируемом асимметричном аллильном алкилировании». Молекулы, 2011, 16 970–1010. дои : 10.3390/molecules16010970

[5] Смидт Дж., Хафнер В., Джира Р., Зибер Р., Седлмайер Дж. и Сабель А. (1962), Окисление олефинов с помощью катализаторов на основе хлорида палладия . Прикладная химия, 74: 93–102. два : 10.1002/ange.19620740302

[6] Органические синтезы с помощью соединений благородных металлов XVII. Реакция $хлорида π$ -аллилпалладия с нуклеофилами Tetrahedron Letters , Том 6, Выпуск 49, 1965, страницы 4387–4388 Дзиро Цудзи, Хидетака Такахаши, Масанобу Морикава два : 10.1016/S0040-4039(00)71674-1

[7] Асимметричное аллильное алкилирование, катализируемое переходными металлами Барри М. Трост Дэвид Л. Ван Вранкен Chem. Ред., 1996, 96 (1), стр. 395–422. два : 10.1021/cr9409804

[Trost_Zhang_Sieber_2010_p=427-8] Трост, Барри М.; Чжан, Тин; Зибер, Джошуа Д. (2010). «Каталитическое асимметрическое аллильное алкилирование с использованием гетероатомных нуклеофилов: мощный метод образования связи C–X». Химическая наука . 1 (4). Королевское химическое общество (RSC): 427. doi : 10.1039/c0sc00234h . ISSN 2041-6520 .

[9] Стратегическое применение названных реакций в органическом синтезе (мягкая обложка) , Ласло Курти, Барбара Чако ISBN 0-12-429785-4

[Trost_Thaisrivongs_pp._14092–14093-10] Трост, Барри М.; Тайсривонгс, Дэвид А. (1 октября 2008 г.). «Стратегия использования нестабилизированных нуклеофилов в катализируемых палладием асимметричных аллильных алкилированиях». Журнал Американского химического общества . 130 (43). Американское химическое общество (ACS): 14092–14093. дои : 10.1021/ja806781u . ISSN 0002-7863 . ПМИД 18826305 .

[Luparia_Oliveira_Audisio_Frébault_pp._12631–12635-11] Лупария, Марко; Оливейра, Мария Тереза; Аудизио, Давиде; Фребо, Фредерик; Годдард, Ричард; Маулид, Нуно (4 ноября 2011 г.). «Каталитическая асимметричная диастереодивергентная дерацемизация». Angewandte Chemie, международное издание . 50 (52). Уайли: 12631–12635. дои : 10.1002/anie.201106321 . ISSN 1433-7851 . ПМИД 22058047 .

[12] Б. М. Трост, Т. Р. Верховен, Дж. М. Фортунак, Тетраэдр Летт. 1979, 20, 2301 – 2304 гг.

[13] Трост, Б.М .; Дитч, Т.Дж. «Новые синтетические реакции. Асимметричная индукция при аллильном алкилировании». Дж. Ам. хим. Соц. 1973 , 95 , 8200–8201. два : 10.1021/ja00805a056 .

[14] Трост, Б.М .; Стреге, Ч.Е. «Асимметричная индукция каталитического аллильного алкилирования». Дж. Ам. хим. Соц. 1977 , 99 , 1649–1651. два : 10.1021/ja00447a064 .

[15] Асимметричное аллильное алкилирование, катализируемое переходными металлами: применение в полном синтезе Trost, BM; Кроули, ML Chem. Преподобный ; (Обзор); 2003 год ; 103(8); 2921–2944. два : 10.1021/cr020027w

[16] Ша, Шэн-Чун; Чжан, Цзяди; Кэрролл, Патрик Дж.; Уолш, Патрик Дж.; «Повышение предела pKa «мягких» нуклеофилов в катализируемых палладием аллильных замещениях: применение диарилметановых пронуклеофилов». ДЖАКС. 2013, 135, 17602–17609. дои: 10.1021/ja409511n

[Zhang_Stanciu_Wang_Hussain_pp._20552–20560-17] Чжан, Цзяди; Станчу, Корнелиу; Ван, Бэйбэй; Хусейн, Махмуд М.; Да, Чао-Шань; Кэрролл, Патрик Дж.; Дреер, Спенсер Д.; Уолш, Патрик Дж. (29 ноября 2011 г.). «Катализируемое палладием аллильное замещение нуклеофилами на основе (η6-арена – CH2Z)Cr(CO)3» . Журнал Американского химического общества . 133 (50). Американское химическое общество (ACS): 20552–20560. дои : 10.1021/ja208935u . ISSN 0002-7863 . ПМК 3241867 . ПМИД 22047504 .

[Trost_Toste_pp._4545–4554-18] Трост, Б.М.; Тосте, Флорида (30 апреля 1999 г.). «Регио- и энантиоселективное аллильное алкилирование несимметричного субстрата: рабочая модель». Журнал Американского химического общества . 121 (19). Американское химическое общество (ACS): 4545–4554. дои : 10.1021/ja9828713 . ISSN 0002-7863 .

[Trost_Machacek_Aponick_pp._747–760-19] Трост, Барри М.; Мачачек, Мишель Р.; Апоник, Аарон (26 июля 2006 г.). «Прогнозирование стереохимии реакций асимметричного аллильного алкилирования на основе дифенилфосфинобензойной кислоты (DPPBA) на основе палладия: рабочая модель». Отчеты о химических исследованиях . 39 (10). Американское химическое общество (ACS): 747–760. дои : 10.1021/ar040063c . ISSN 0001-4842 . ПМИД 17042475 .

[Li_Zheng_Ding_Hou_pp._6086–6089-20] Ли, Сяо-Хуэй; Чжэн, Бао-Хуэй; Дин, Чан-Хуа; Хоу, Сюэ-Лонг (8 ноября 2013 г.). «Энантиоселективный синтез 2,3-дизамещенных инданонов посредством Pd-катализируемого внутримолекулярного асимметричного аллильного алкилирования кетонов». Органические письма . 15 (23). Американское химическое общество (ACS): 6086–6089. дои : 10.1021/ol402980v . ISSN 1523-7060 . ПМИД 24206052 .

[21] Кастанье, Ю.; Смолл, Ф. Тетраэдр Летт. 1979, 20, 3221.

[Lu_Ma_2008_pp._258–297-22] Лу, Жан; Ма, Шэнмин (2008). «Энантиоселективное аллилирование, катализируемое металлами, в асимметричном синтезе» . Angewandte Chemie, международное издание . 47 (2). Уайли: 258–297. дои : 10.1002/anie.200605113 . ISSN 1433-7851 . ПМИД 17968865 .

[Behenna_Stoltz_pp._15044–15045-23] Бехенна, Дуглас К.; Штольц, Брайан М. (28 октября 2004 г.). «Энантиоселективное аллилирование Цудзи». Журнал Американского химического общества . 126 (46). Американское химическое общество (ACS): 15044–15045. дои : 10.1021/ja044812x . ISSN 0002-7863 . ПМИД 15547998 .

[24] Трост, Б.М .; Се, Дж. «Асимметричное расширение кольца алленилциклобутанолов, катализируемое палладием: асимметричный сдвиг Вагнера – Меервейна». Дж. Ам. хим. Соц. 2006 , 128 , 6044–6045. два : 10.1021/ja0602501 .

[25] Сокатализаторы: бензойная кислота и триэтиламин . Молекулярные сита (МС) предотвращают гидролиз.

[26] Трост, Б.М .; Тан, В.; Тосте, Ф.Д. «Дивергентный энантиоселективный синтез (-)-галантамина и (-)-морфина». Дж. Ам. хим. Соц. 2005 , 127 , 14785–14803. два : 10.1021/ja054449+ .

[Jansen_Shenvi_pp._1209–1212-27] Янсен, Дэниел Дж.; Шенви, Райан А. (11 января 2013 г.). «Синтез (-)-неотиобинуфаридина». Журнал Американского химического общества . 135 (4). Американское химическое общество (ACS): 1209–1212. дои : 10.1021/ja310778t . ISSN 0002-7863 . ПМИД 23298203 .

[Wang_Zheng_Cai_Wang_pp._11602–11609-28] Ван, Чжифэй; Чжэн, Шуан; Цай, Джин; Ван, Пэн; Фэн, Цзе; Ян, Ся; Чжан, Лиминг; Джи, Мин; Ву, Фуген; Он, Нонгюэ; Ван, Ненг (20 ноября 2013 г.). «Флуоресцентная искусственная система иммуноферментного анализа на основе нанокатализатора Pd/C и флуоресцентного химиодозиметра». Аналитическая химия . 85 (23). Американское химическое общество (ACS): 11602–11609. дои : 10.1021/ac403001y . ISSN 0003-2700 . ПМИД 24160777 .

[Garner_Koide_2009_pp._86–88-29] Гарнер, Аманда Л.; Койде, Кадзунори (2009). «Исследование флуорогенного зонда на палладий и платину, ведущее к созданию метода обнаружения, специфичного для палладия». хим. Коммун. (1). Королевское химическое общество (RSC): 86–88. дои : 10.1039/b814197e . ISSN 1359-7345 . ПМИД 19082007 .

[Song_Garner_Koide_pp._12354–12355-30] Сун, Фэнлин; Гарнер, Аманда Л.; Койде, Кадзунори (21 сентября 2007 г.). «Высокочувствительный флуоресцентный датчик палладия на основе механизма аллильного окислительного внедрения». Журнал Американского химического общества . 129 (41). Американское химическое общество (ACS): 12354–12355. дои : 10.1021/ja073910q . ISSN 0002-7863 . ПМИД 17887672 .

[Williams_Koide_pp._8612–8615-31] Уильямс, Джессика М.; Койде, Кадзунори (18 июня 2013 г.). «Высокопроизводительный метод обнаружения палладия в рудах». Исследования в области промышленной и инженерной химии . 52 (25). Американское химическое общество (ACS): 8612–8615. дои : 10.1021/ie400959z . ISSN 0888-5885 .

[Bu_Koide_Carder_Welch_pp._108–113-32] Бу, Сяодун; Койде, Кадзунори; Кардер, Эван Дж.; Уэлч, Кристофер Дж. (28 декабря 2012 г.). «Быстрый анализ остаточного палладия при разработке фармацевтических препаратов с использованием флуорометрического метода на основе катализа». Исследования и разработки органических процессов . 17 (1). Американское химическое общество (ACS): 108–113. дои : 10.1021/op3003008 . ISSN 1083-6160 .

[Zhu_Gao_Zhao_Liu_2011_p=8656-33] Чжу, Баокун; Гао, Чжао, Лю, Цайюнь; Вэй, Цинь; Чжан, Сяолин (2011). визуализация палладия в живых клетках». Chemical Communications . 47 (30). Королевское химическое общество (RSC): 8656–8658 doi : / c1cc13215f ISSN 1359-7345 . PMID 21725576 10.1039

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]

[ 14 ]

[ 15 ]

[ 16 ]

[ 17 ]

[ 18 ]

[ 19 ]

[ 20 ]

[ 21 ]

[ 22 ]

[ 23 ]

[ 24 ]

[ 25 ]

[ 26 ]

[ 27 ]

[ 28 ]

[ 29 ]

[ 30 ]

[ 31 ]

[ 32 ]

[ 33 ]