Диметилазиридиновая карбоновая кислота

Диметилазиридиновая карбоновая кислота
Идентификаторы
Номер CAS	35574-32-4 ; (2 с ): 1275621-85-6 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ; (2 с ): интерактивное изображение ;
Чеби	(2 с ): Chebi: 210424 ;
Chemspider	(2 с ): 78442764 ;
PubChem CID	55287082 ; (2 с ): 53235787 ;
	показывать Дюймы
	показывать Улыбается
Характеристики
Химическая формула	C 5 H 9 № 2
Молярная масса	115.13 g· mol −1
	За исключением случаев, когда отмечены, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). Infobox ссылки

Диметилазиридиновая карбоновая кислота (также плевроцир азиридин ) представляет собой естественную непротеиногенную аминокислоту и азиридин . Он встречается в Pleurocybella Porrigens (Angel Wing) и отвечает за отравление грибами в прошлом.

Возникновение

Диметилазиридиновая карбоновая кислота встречается в энантиомерной форме в плероцибелле . Соединение очень нестабильное, но может быть выделено как сложный эфир бенцгидрола , реагируя экстракт в метаноле с дифениддиазометаном . Некоторые грибы содержат большое количество диметилазиридиновой карбоновой кислоты; В одном случае 23 мг производного эфира было выделено из 4 г лиофилизированных грибов. ^{[ 1 ]} Соединение синтезируется грибом из валина биосинтеза , включающего оксигеназу , которая использует α-кетоглутариновую кислоту и железо в качестве кофакторов . ^{[ 2 ]}

Синтез

Синтез основан на производном серинового метилового эфира, в котором гидрокси группа и аминогруппа защищены защитной группой , а атом азота несет группу защиты BOC . На первом этапе метиловый эфир реагирует с метилмагнемновым бромидом с образованием третичного спирта. Затем ацетонид дезажируется с помощью пиридиния . Выпущенная таким образом гидроксильная группа окисляется до карбоновой кислоты . Окисление преуспевает с темпом , хлоритом натрия и диацетоксиодзеном в ацетонитриле . Группа карбоновой кислоты реагирует с диазометаном с образованием метилового эфира. Группа BOC удаляется реакцией с газообразным хлоридом водорода в метаноле , а аминогруппа защищена динитробензольфонилхлоридом с использованием 2,6-латидина в качестве основания. Азиридин . образуется реакцией с диэтилаазодикарбоксилатом или диизопропилазодикарбоксилатом и трифенилфосфаном ( реакция Mitsunobu ) Защитная группа удаляется реакцией с пропиламином в Дихлорметан . ^{[ 1 ]}

Токсикология

The pleurocybella porrigens occurs worldwide in temperate climates and is a particularly popular edible mushroom in Japan. In 2004, 17 people died there after eating the mushrooms. The affected individuals mainly suffered from chronic kidney failure, which explains why the mushrooms can often be consumed without any recognizable health consequences. The toxicity is attributed to dimethylaziridine carboxylic acid, which damages oligodendrocytes and can thus cause encephalopathy.^[1]

References

^ Jump up to: ^a ^b ^c Toshiyuki Wakimoto, Tomohiro Asakawa, Saeko Akahoshi, Tomohiro Suzuki, Kaoru Nagai, Hirokazu Kawagishi, Toshiyuki Kan (February 2011), "Proof of the Existence of an Unstable Amino Acid: Pleurocybellaziridine in Pleurocybella porrigens", Angewandte Chemie, vol. 123, no. 5, pp. 1200–1202, Bibcode:2011AngCh.123.1200W, doi:10.1002/ange.201004646{{citation}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link)
^ Reito Bunno, Takayoshi Awakawa, Takahiro Mori, Ikuro Abe (2021-07-12), "Aziridine Formation by a Fe II /α-Ketoglutarate Dependent Oxygenase and 2-Aminoisobutyrate Biosynthesis in Fungi", Angewandte Chemie International Edition, vol. 60, no. 29, pp. 15827–15831, doi:10.1002/anie.202104644, PMID 33973699{{citation}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link)

[Wakimoto_2011-1] Jump up to: ^a ^b ^c Toshiyuki Wakimoto, Tomohiro Asakawa, Saeko Akahoshi, Tomohiro Suzuki, Kaoru Nagai, Hirokazu Kawagishi, Toshiyuki Kan (February 2011), "Proof of the Existence of an Unstable Amino Acid: Pleurocybellaziridine in Pleurocybella porrigens", Angewandte Chemie, vol. 123, no. 5, pp. 1200–1202, Bibcode:2011AngCh.123.1200W, doi:10.1002/ange.201004646{{citation}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link)

[2] Reito Bunno, Takayoshi Awakawa, Takahiro Mori, Ikuro Abe (2021-07-12), "Aziridine Formation by a Fe II /α-Ketoglutarate Dependent Oxygenase and 2-Aminoisobutyrate Biosynthesis in Fungi", Angewandte Chemie International Edition, vol. 60, no. 29, pp. 15827–15831, doi:10.1002/anie.202104644, PMID 33973699{{citation}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link)

[ 1 ]

[ 2 ]