Хинон метид
| |
| Идентификаторы | |
|---|---|
| |
3D model ( JSmol )
|
|
| 1922177 | |
| КЭБ |
|
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
| Характеристики | |
| С 7 Н 6 О | |
| Молярная масса | 106.124 g·mol −1 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Хинонметид , представляет собой тип сопряженного органического соединения которое содержит циклогексадиен с карбонилом и экзоциклическое метилиденовое или расширенное алкеновое звено. Он аналогичен хинону , но в нем один из атомов кислорода с двойной связью заменен углеродом. Карбонил и метилиден обычно ориентированы либо орто- , либо пара-по отношению друг к другу. Есть несколько примеров временных синтетических метахинонметидов .
Характеристики
[ редактировать ]Хинонметиды являются скорее перекрестно-сопряженными , чем ароматическими . Нуклеофильное присоединение по экзоциклической двойной связи приведет к реароматизации, что делает такие реакции очень благоприятными. В результате хинонметиды являются превосходными электрофильными акцепторами Михаэля , быстро реагируют с нуклеофилами и легко восстанавливаются. Они способны действовать как поглотители радикалов посредством аналогичного процесса, что используется некоторыми ингибиторами полимеризации . Хинонметиды более полярны, чем хиноны, и, следовательно, более химически активны . Простые беспрепятственные хинонметиды представляют собой короткоживущие реакционноспособные промежуточные соединения , которые недостаточно стабильны, чтобы их можно было выделить в обычных условиях; они тримеризуются в отсутствие нуклеофилов. [ 1 ] Стерически затрудненные хинонметиды могут быть достаточно стабильными, чтобы их можно было выделить, некоторые примеры коммерчески доступны.
Подготовка
[ редактировать ]Хинонметиды часто получают окислением соответствующего орто- или пара- крезола .
Хинонметиды можно получить в водном растворе фотохимической дегидратацией о-гидроксибензиловых спиртов (т.е. салицилового спирта ).
Возникновение и применение
[ редактировать ]Метиды хинонов обычно используются в биохимии , но редко наблюдаются как долгоживущие промежуточные соединения.
Биосинтез дегидроглицина
[ редактировать ]Сам хинон-метид возникает в результате разложения тирозина , что в конечном итоге приводит к п - крезолу . [ 2 ] Различные хинонметиды принимают непосредственное участие в процессе лигнификации (создания сложных лигнина полимеров ) у растений. [ 3 ]
Хинонометиды считаются основными цитотоксинами, ответственными за действие таких агентов, как противоопухолевые препараты, антибиотики и алкилаторы ДНК . [ 4 ] Окисление до реактивного хинонметида является механической основой многих фенольных противораковых препаратов.
Целастрол представляет собой тритерпеноидный хинонметид, выделенный из Tripterygium wilfordii (виноградной лозы Грома Божьего) и Celastrus regelii , который проявляет антиоксидантные свойства (в 15 раз превышающие активность α-токоферола). [ 6 ] противовоспалительное средство, [ 7 ] противораковый, [ 8 ] [ 9 ] [ 10 ] [ 11 ] и инсектицидное [ 12 ] деятельность.
Пристимерин, метиловый эфир целастерола, представляет собой тритерпеноидный хинонметид, выделенный из Maytenus гетерофиллы , обладающий противоопухолевым и противовирусным действием. [ 13 ] деятельность. Также было обнаружено, что пристимерин оказывает контрацептивное действие из-за его ингибирующего действия на кальциевые каналы сперматозоидов (CatSper). [ 14 ]
Таксодон и его продукт окисленной перегруппировки, таксодион, представляют собой дитерпеноидные хинонметиды, обнаруженные в Taxodium distichum (лысый кипарис), Rosmarinus officinalis (розмарин), некоторых видах Salvia и других растениях, обладающих противораковыми свойствами . [ 15 ] [ 16 ] [ 17 ] антибактериальный , [ 18 ] [ 19 ] [ 20 ] антиоксидант , [ 21 ] противогрибковое , [ 22 ] инсектицид , [ 23 ] и антифидант [ 24 ] деятельность.
Майтенохинон, изомер таксодиона, представляет собой биологически активный хинонметид, обнаруженный в Maytenus dispermus . [ 25 ]
Кендомицин представляет собой противоопухолевый антибактериальный хинонметид макролид, впервые выделенный из бактерии Streptomyces violaceoruber . [ 26 ] Он обладает мощной активностью в качестве рецепторов эндотелина антагониста и средства против остеопороза . [ 27 ]
Элансолид А3 представляет собой хинонметид бактерии Chitinophaga Santi , обладающий антибиотической активностью. [ 28 ] были обнаружены антибактериальные хинонметиды, 20-эпи-изоигестринол, 6-оксоизоигестерин, изоигестерин и изоигэстеринол У Salacia madagascariensis . [ 29 ] Хинонометиды тингенон и нетцауалькойонол были выделены из Salacia petenensis . [ 30 ] Нортритерпеноидный хинонметид амазохинон и (7S,8S)-7-гидрокси-7,8-дигидро-тингенон были выделены из Maytenus amazonica . [ 31 ] Антимикробный хинонметид, 15-альфа-гидроксипристимерин, был выделен из южноамериканского лекарственного растения Maytenus scutioides . [ 32 ]
Хинондиметиды
[ редактировать ]Хинондиметид H собой соединение формулы C 6 (или «ксилилен») представляет 4 (=CH 2 ) 2 . Таким образом, они родственны хинонмонометидам ( тема этой статьи) путем замены кетогруппы на метилиден . Хорошо изученным примером является тетрацианохинодиметан .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Кавитт, С.Б.; Р., Х. Саррафизаде; Гарднер, П.Д. (апрель 1962 г.). «Структура о-хинонметид-тримера». Журнал органической химии . 27 (4): 1211–1216. дои : 10.1021/jo01051a021 .
- ^ Стич, Т.А.; Майерс, ВК; Бритт, Р.Д., «Парамагнитные промежуточные соединения, генерируемые радикальными ферментами S-аденозилметионина (SAM)», Acc. хим. Рез. 2014, 47, 2235-2243.
- ^ Хинонметиды в лигнификации
- ^ Ван П, Сун Ю, Чжан Л, Хэ Х, Чжоу Икс (2005). «Производные хинонметида: важные промежуточные соединения для действия алкилирования ДНК и сшивания ДНК». Curr Med Chem . 12 (24): 2893–2913. дои : 10.2174/092986705774454724 . ПМИД 16305478 .
- ^ Андерсен, Свенд Олав (2010). «Кутикулярная склеротизация насекомых: обзор». Биохимия насекомых и молекулярная биология . 40 (3): 166–178. дои : 10.1016/j.ibmb.2009.10.007 . ПМИД 19932179 .
- ^ Эллисон AC, Какабелос Р., Ломбарди В.Р., Альварес XA, Виго С (2001). «Целастрол, мощный антиоксидант и противовоспалительный препарат, как возможное средство лечения болезни Альцгеймера». Прог Нейропсихофармакол Биол Психиатрия . 25 (7): 1341–1357. дои : 10.1016/S0278-5846(01)00192-0 . ПМИД 11513350 . S2CID 21569585 .
- ^ Ким Д.Х., Шин Э.К., Ким Ю.Х., Ли Б.В., Джун Дж.Г., Пак Дж.Х., Ким Дж.К. (2009). «Подавление воспалительных реакций целастролом, тритерпеноидом хинонметида, выделенным из Celastrus regelii». Eur J Clin Invest . 39 (9): 819–827. дои : 10.1111/j.1365-2362.2009.02186.x . ПМИД 19549173 . S2CID 205291261 .
- ^ Ли Дж.Х., Чхве К.Дж., Со В.Д., Чан С.И., Ким М., Ли Б.В., Ким Дж.Й., Кан С., Пак К.Х., Ли Ю.С., Бэ С. (2011). «Повышение радиационной чувствительности клеток рака легких под действием целастрола опосредовано ингибированием Hsp90» . Int J Mol Med . 27 (3): 441–446. дои : 10.3892/ijmm.2011.601 . ПМИД 21249311 .
- ^ Тидеманн; и др. (2009). «Идентификация мощного природного тритерпеноидного ингибитора протеосомной химотрипсиноподобной активности и NF-kappaB с противомиеломной активностью in vitro и in vivo» . Кровь . 113 (17): 4027–37. дои : 10.1182/blood-2008-09-179796 . ПМЦ 3952546 . ПМИД 19096011 .
- ^ Чжу Х, Лю XW, Цай TY, Цао J, Ту CX, Лу W, Хэ QJ, Ян Б (2010). «Целастрол действует как мощный антиметастатический агент, нацеленный на бета1-интегрин и ингибирующий адгезию клеток с внеклеточным матриксом, частично через путь протеинкиназы, активируемой митогеном p38». J Pharmacol Exp Ther . 334 (2): 489–499. дои : 10.1124/jpet.110.165654 . ПМИД 20472666 . S2CID 25854329 .
- ^ Бён; и др. (2009). «Зависимая от активных форм кислорода активация Bax и поли(АДФ)-рибозо)-полимеразы-1 необходима для гибели митохондриальных клеток, индуцированной тритерпеноидом пристимерином в клетках рака шейки матки человека». Мол. Фармакол. 76 (4): 734–44. дои : 10.1124/моль.109.056259 . ПМИД 19574249 . S2CID 6541041 .
- ^ Авилла Х, Тейшидо А, Веласкес С, Альваренга Н, Ферро Э, Корица Р (2000). «Инсектицидная активность нортритерпенхинонметидов видов Maytenus (Celastraceae) против плодожорки Cydia pomonella (L.) (Lepidoptera: tortricidae)». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 48 (1): 88–92. дои : 10.1021/jf990008w . ПМИД 10637057 .
- ^ Мураяма Т., Эйдзуру Ю., Ямада Р., Саданари Х., Мацубара К., Рукунг Г., Толо Ф.М., Мунгаи Г.М., Кофи-Цекпо М. (2007). «Антицитомегаловирусная активность пристимерина, тритерпеноидного хинонметида, выделенного из Maytenus гетерофилла (Eckl. & Zeyh.)». Антивир Чем Химитер . 18 (3): 133–139. дои : 10.1177/095632020701800303 . ПМИД 17626597 . S2CID 22381089 .
- ^ Надя Манновеца; Мелисса Р. Миллера; Полина Владимировна Лишко (2017). «Регуляция кальциевого канала спермы CatSper эндогенными стероидами и растительными тритерпеноидами» . Труды Национальной академии наук Соединенных Штатов Америки . 114 (22): 5743–5748. Бибкод : 2017PNAS..114.5743M . дои : 10.1073/pnas.1700367114 . ПМК 5465908 . ПМИД 28507119 .
- ^ Купчан С.М.; Карим, А; Маркс, К. (1968). «Ингибиторы опухоли. XXXIV. Таксодион и таксодон, два новых дитерпеноидных хинонметидных ингибитора опухоли из Taxodium distichum». J Am Chem Soc . 90 (21): 5923–4. дои : 10.1021/ja01023a061 . ПМИД 5679178 .
- ^ Заглул А.М., Гохар А.А., Наим З.А., Абдель Бар Ф.М. (2008). «Таксодион, ДНК-связывающее соединение из Taxodium distichum L. (Rich.)» . З Натурфорш С. 63 (5–6): 355–360. дои : 10.1515/znc-2008-5-608 . ПМИД 18669020 . S2CID 23956301 .
- ^ Айхан Улубелен , Гюлачти Топчу, Хи-Бюнг Чай и Джон М. Пеццуто (1999). «Цитотоксическая активность дитерпеноидов, выделенных из Salvia hypargeia». Фармацевтическая биология . 37 (2): 148–151. дои : 10.1076/phbi.37.2.148.6082 .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Вивек К. Баджпай и Сунь Чул Кан (2010). «Антибактериальный дитерпеноид абиетанового типа, таксодон из Metasequoia glyptostroboides Miki ex Hu». Журнал биологических наук . 35 (4): 533–538. дои : 10.1007/s12038-010-0061-z . ПМИД 21289435 . S2CID 25656295 .
- ^ Вивек К. Баджпай; Минкюн На; Сунь Чул Кан (2010). «Роль биоактивных веществ в борьбе с патогенами пищевого происхождения, полученными из Metasequoia glyptostroboides Miki ex Hu». Пищевая и химическая токсикология . 48 (7): 1945–1949. дои : 10.1016/j.fct.2010.04.041 . ПМИД 20435080 .
- ^ Тада М., Курабэ Дж., Ёсида Т., Оканда Т., Мацумото Ю. (2010). «Синтез и антибактериальная активность производных дитерпенкатехина с абиетаном, тотараном и подокарпановым скелетом против метициллин-резистентного золотистого стафилококка и Propionibacteriumacnes» . Хим Фарм Булл . 58 (6): 818–824. дои : 10.1248/cpb.58.818 . ПМИД 20522992 .
- ^ Уфук Колак; Ахмед Кабуш; Мехмет Озтюрк; Захия Кабуш; Гюлачтль Топчу; Айхан Улубелен (2009). «Антиоксидантные дитерпеноиды из корней шалфея стволового ». Фитохимический анализ . 20 (4): 320–327. Бибкод : 2009ПЧАн..20..320К . дои : 10.1002/pca.1130 . ПМИД 19402189 .
- ^ Норихиса Кусумото; Тацуя Ашитани; Тецуя Мураяма; Коичи Огияма; Коэцу Такахаси (2010). «Противогрибковые дитерпены абиетанового типа из шишек Taxodium distichum Rich». Журнал химической экологии . 36 (12): 1381–1386. дои : 10.1007/s10886-010-9875-2 . ПМИД 21072573 . S2CID 11861719 .
- ^ Норихиса Кусумото; Тацуя Ашитани; Юичи Хаясака; Тецуя Мураяма; Коичи Огияма; Коэцу Такахаси (2009). «Антитермитная активность дитерпенов абиетанового типа из шишек Taxodium distichum ». Журнал химической экологии . 35 (6): 635–642. дои : 10.1007/s10886-009-9646-0 . ПМИД 19475449 . S2CID 42622420 .
- ^ MC Ballesta-Acosta1, MJ Паскуаль-Вильялобос и Б. Родригес (2008). «Краткое сообщение. Антифидантная активность натуральных растительных продуктов в отношении личинок Spodopteralittoralis» . Испанский журнал сельскохозяйственных исследований . 6 (1): 85–91. дои : 10.5424/sjar/2008061-304 .
{{cite journal}}: CS1 maint: числовые имена: список авторов ( ссылка ) - ^ Дж. Д. Мартин (1973). «Новые дитерпеноидные экстракты Maytenus dispermus». Тетраэдр . 29 (17): 2553–2559. дои : 10.1016/0040-4020(73)80172-3 .
- ^ Х. Б. Боде и А. Зик (2000). «Структура и биосинтез кендомицина, карбоциклического анса-соединения из Streptomyces». J Chem Soc Перкин Транс 1 . 323 (3): 323–328. дои : 10.1039/a908387a .
- ^ Исследовательская группа Берка, Университет Висконсина
- ^ Янсен Р., Герт К., Стейнмец Х., Райнеке С., Кесслер В., Киршнинг А., Мюллер Р. (2011). «Элансолид А3, уникальный п-хинонметидный антибиотик из Chitinophaga Santi». хим. Евро. Дж. 17 (28): 7739–44. дои : 10.1002/chem.201100457 . ПМИД 21626585 .
- ^ Тим Д.А., Снеден А.Т., Хан С.И., Теквани Б.Л. (2005). «Биснортритерпены из Salacia madagascariensis». Джей Нэт Прод . 68 (2): 251–254. дои : 10.1021/np0497088 . ПМИД 15730255 .
- ^ Сетцер В.Н., Холланд М.Т., Бозман К.А., Розмус Г.Ф., Сетцер М.К., Мориарити Д.М., Риб С., Фоглер Б., Бейтс Р.Б., Хабер В.А. (2001). «Выделение и пограничное молекулярно-орбитальное исследование биоактивных хинон-метидных тритерпеноидов из коры Salacia petenensis». Планта Мед . 67 (1): 65–69. дои : 10.1055/s-2001-10879 . ПМИД 11270725 .
- ^ Чавес Х., Эстевес-Браун А., Равело А.Г., Гонсалес А.Г. (1999). «Новые фенольные и хинон-метидные тритерпены из Maytenus amazonica». Джей Нэт Прод . 62 (3): 434–436. дои : 10.1021/np980412+ . ПМИД 10096852 .
- ^ Гонсалес А.Г., Альваренга Н.Л., Базцокки И.Л., Равело А.Г., Мухир Л. (1998). «Новый биоактивный тритерпен норхинон-метид из Maytenus scutioides». Планта Мед . 64 (8): 767–771. дои : 10.1055/s-2006-957581 . ПМИД 10075545 . S2CID 11522064 .
Внешние ссылки
[ редактировать ]- Образование и стабильность простых хинонметидов
- Хинонметидные промежуточные соединения в органической фотохимии
- Реактивные промежуточные продукты. Некоторые химические свойства хинонметидов
- Ван Де Уотер Р.В., Петтус Т.Р. (2002). «О-Хинонметиды: промежуточные соединения, недостаточно разработанные и недостаточно используемые в органическом синтезе». Тетраэдр . 58 (27): 5367–5405. дои : 10.1016/S0040-4020(02)00496-9 .