Номер донора

В химии донорное число ( DN ) является количественной мерой основности по Льюису . Донорное число определяется как отрицательное значение энтальпии образования аддукта 1:1 между основанием Льюиса и стандартной кислотой Льюиса SbCl ₅ ( пентахлорид сурьмы ) в разбавленном растворе в некоординирующем растворителе 1,2-дихлорэтане с нулевым DN. По историческим причинам единицами измерения являются килокалории на моль . ^[1] мерой способности растворителя сольватировать катионы и Число доноров является кислоты Льюиса. Метод разработан В. Гутманом в 1976 г. ^[2] Аналогично кислоты Льюиса характеризуются акцепторными числами (AN, см. метод Гутмана – Беккета ).

Типичные растворителя : значения ^[3]

ацетонитрил 14,1 ккал/моль (59,0 кДж /моль)
ацетон 17 ккал/моль (71 кДж/моль)
метанол 19 ккал/моль (79 кДж/моль)
тетрагидрофуран 20 ккал/моль (84 кДж/моль)
диметилформамид (ДМФ) 26,6 ккал/моль (111 кДж/моль)
диметилсульфоксид (ДМСО) 29,8 ккал/моль (125 кДж/моль)
этанол 31,5 ккал/моль (132 кДж/моль)
пиридин 33,1 ккал/моль (138 кДж/моль)
триэтиламин 61 ккал/моль (255 кДж/моль)

Донорное число растворителя можно измерить с помощью калориметрии , хотя его часто измеряют с помощью спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР) с использованием предположений о комплексообразовании . ^[4] Критический обзор концепции количества доноров указал на серьезные ограничения этой шкалы аффинности. ^[5] Кроме того, было показано, что для определения порядка силы основания Льюиса (или силы кислоты Льюиса) необходимо учитывать как минимум два свойства. ^[6] В качественной теории HSAB Пирсона двумя свойствами являются твердость и прочность. ^[7] Драго в то время как для количественной модели ECW эти два свойства являются электростатическими и ковалентными. ^[8]

Ссылки

^ Франсуаза Арно-не; Рита Дельгадо; Сильвия Чавес (2003). «Критическая оценка констант устойчивости и термодинамических функций металлокомплексов краун-эфиров» . Чистое приложение. хим. 75 (1): 71–102. дои : 10.1351/pac200375010071 . S2CID 97549495 .
^ В. Гутманн (1976). «Влияние растворителей на реакционную способность металлоорганических соединений». Коорд. хим. Откр. 18 (2): 225–255. дои : 10.1016/S0010-8545(00)82045-7 .
^ Д. Т. Сойер, Дж. Л. Робертс (1974). Экспериментальная электрохимия для химиков . Джон Уайли и сыновья, Inc.
^ КАТАЯМА, Мисаки; СИНОДА, Мицуши; ОЗУЦУМИ, Кадзухико; ФУНАХАСИ, Сигэнобу; ИНАДА, Ясухиро (2012). «Повторная оценка количества доноров с помощью титрационной калориметрии». Аналитические науки . 28 (2): 103–106. дои : 10.2116/analsci.28.103 . ISSN 0910-6340 . ПМИД 22322801 .
^ Лоуренс, К. и Гал, Дж.Ф. Шкалы основности и сродства Льюиса, данные и измерения, (Wiley 2010), стр. 51 ISBN 978-0-470-74957-9
^ Крамер, Р.Э. и Бопп, Т.Т. (1977) Отличный сюжет E и C. Графическое отображение энтальпий образования аддуктов кислот и оснований Льюиса. Журнал химического образования 54 612–613. два : 10.1021/ed054p612
^ Пирсон, Ральф Г. (1968). «Жесткие и мягкие кислоты и основания, HSAB, часть 1: Фундаментальные принципы». Дж. Хим. Образование. 1968 (45): 581–586. Бибкод : 1968JChEd..45..581P . дои : 10.1021/ed045p581 .
^ Фогель Г.К.; Драго Р.С. (1996). «Модель ECW». Журнал химического образования . 73 (8): 701–707. Бибкод : 1996ЖЧЭд..73..701В . дои : 10.1021/ed073p701 .

Дальнейшее чтение

ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Номер донора ». дои : 10.1351/goldbook.D01833

[1] Франсуаза Арно-не; Рита Дельгадо; Сильвия Чавес (2003). «Критическая оценка констант устойчивости и термодинамических функций металлокомплексов краун-эфиров» . Чистое приложение. хим. 75 (1): 71–102. дои : 10.1351/pac200375010071 . S2CID 97549495 .

[2] В. Гутманн (1976). «Влияние растворителей на реакционную способность металлоорганических соединений». Коорд. хим. Откр. 18 (2): 225–255. дои : 10.1016/S0010-8545(00)82045-7 .

[3] Д. Т. Сойер, Дж. Л. Робертс (1974). Экспериментальная электрохимия для химиков . Джон Уайли и сыновья, Inc.

[4] КАТАЯМА, Мисаки; СИНОДА, Мицуши; ОЗУЦУМИ, Кадзухико; ФУНАХАСИ, Сигэнобу; ИНАДА, Ясухиро (2012). «Повторная оценка количества доноров с помощью титрационной калориметрии». Аналитические науки . 28 (2): 103–106. дои : 10.2116/analsci.28.103 . ISSN 0910-6340 . ПМИД 22322801 .

[5] Лоуренс, К. и Гал, Дж.Ф. Шкалы основности и сродства Льюиса, данные и измерения, (Wiley 2010), стр. 51 ISBN 978-0-470-74957-9

[6] Крамер, Р.Э. и Бопп, Т.Т. (1977) Отличный сюжет E и C. Графическое отображение энтальпий образования аддуктов кислот и оснований Льюиса. Журнал химического образования 54 612–613. два : 10.1021/ed054p612

[7] Пирсон, Ральф Г. (1968). «Жесткие и мягкие кислоты и основания, HSAB, часть 1: Фундаментальные принципы». Дж. Хим. Образование. 1968 (45): 581–586. Бибкод : 1968JChEd..45..581P . дои : 10.1021/ed045p581 .

[8] Фогель Г.К.; Драго Р.С. (1996). «Модель ECW». Журнал химического образования . 73 (8): 701–707. Бибкод : 1996ЖЧЭд..73..701В . дои : 10.1021/ed073p701 .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]