Этил ацетоацетат

Этил ацетоацетат
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК Этил 3-оксобутаноат
	Другие имена Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты ; Этил ацетилацетат ; Этиловый эфир 3-оксобутановой кислоты ;
Идентификаторы
Номер CAS	141-97-9 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
КЭБ	ЧЕБИ:4893 ;
ХЭМБЛ	ХЕМБЛ169176 ;
ХимическийПаук	13865426 ;
Информационная карта ECHA	100.005.015
Номер ЕС	205-516-1 ;
КЕГГ	C03500 ;
ПабХим CID	8868 ;
номер РТЭКС	АК5250000 ;
НЕКОТОРЫЙ	ИЗП61Х3ТБ1 ;
Число	1993
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID2027092 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	С 6 Н 10 О 3
Молярная масса	130.14 g/mol
Появление	Бесцветная жидкость
Запах	Фрукты или ром
Плотность	1,030 г/см 3 , жидкость
Температура плавления	-45 ° C (-49 ° F; 228 К)
Точка кипения	180,8 ° С (357,4 ° F; 453,9 К)
Растворимость в воде	2,86 г/100 мл (20 °С)
Кислотность ( pKa )	10,68 (в Н 2 О) ; 14,2 (в ДМСО ) ;
Магнитная восприимчивость (χ)	−71.67×10 −6 см 3 /моль
Показатель преломления ( n D )	1.420
Опасности
	СГС Маркировка :
Пиктограммы
Сигнальное слово	Предупреждение
Заявления об опасности	H319
Меры предосторожности	П305+П351+П338
NFPA 704 (огненный алмаз)	2 2
точка возгорания	70 ° C (158 ° F; 343 К)
Родственные соединения
Родственные эфиры	Метил ацетоацетат ; Этилацетат ; Диэтилмалонат ;
Родственные соединения	Ацетон ; Ацетилацетон ; Дикетена ;
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). проверить ( что такое ?) Ссылки на инфобоксы

Органическое соединение этилацетоацетат ( ЭАА ) представляет собой этиловый эфир ацетоуксусной кислоты . Это бесцветная жидкость. Он широко используется в качестве химического промежуточного продукта при производстве широкого спектра соединений.

Подготовка

масштабах этилацетоацетат промышленно производят путем обработки дикетена этанолом В больших . ^{[ 2 ]}

Приготовление этилацетоацетата в небольших масштабах — классическая лабораторная процедура. ^{[ 3 ]} Он включает конденсацию этилацетата Кляйзена . Два моля этилацетата конденсируются с образованием по одному молю этилацетоацетата и этанола. ^{[ 4 ]}

Preparation of ethyl acetoacetate

Реакции

Этилацетоацетат подвержен кето-енольной таутомерии . В чистой жидкости при 33 °С енол составляет 15% от общего количества. ^{[ 5 ]}

Енол умеренно кислый. Таким образом, этилацетоацетат ведет себя аналогично ацетилацетону : ^{[ 6 ]}

CH ₃ C(O)CH ₂ CO ₂ C ₂ H ₅ + NaH → CH ₃ C(O)CHNaCO ₂ C ₂ H ₅ + H ₂

Образующийся карбанион подвергается нуклеофильному замещению . Этилацетоацетат часто используется в синтезе ацетоуксусного эфира , сравнимо с диэтилмалонатом в синтезе малонового эфира или конденсации Кнёвенагеля . После его алкилирования и омыления термическое декарбоксилирование . возможно также ^{[ 7 ]}

Дианион этилацетоацетата также является полезным строительным блоком, за исключением того, что к концевому углероду присоединяется электрофил. Стратегию можно изобразить в следующем упрощенном виде: ^{[ 6 ]}

CH ₃ C(O)CHNaCO ₂ C ₂ H ₅ + BuLi → LiCH ₂ C(O)CHNaCO ₂ C ₂ H ₅ + BuH (Bu = бутил )

Восстановление этилацетоацетата дает этил-3-гидроксибутират. ^{[ 8 ]}

Этилацетоацетат переэтерифицируется с образованием бензилацетоацетата по механизму, включающему ацетилкетен. Этил (и другие) ацетоацетаты легко нитрозируют с помощью эквимолярного нитрита натрия в уксусной кислоте с образованием соответствующих оксиминоацетоацетатных эфиров. Восстановление их растворением цинка в уксусной кислоте в присутствии кетоэфиров или бета-дикетонов представляет собой синтез пиррола Кнорра , полезный для получения порфиринов .

Еще одно сходство с ацетилацетоном : этилацетоацетат образует хелатные комплексы, такие как Al(CH ₃ C(O)CHCO ₂ C ₂ H ₅ ) ₃^{[ 9 ]} и производное Fe(III). ^{[ 10 ]}

См. также

Два кеталя этилацетоацетата используются в коммерческих ароматизаторах. ^{[ 11 ]}

Фруктон ( CH ₃ C(O ₂ C ₂ H ₄ )CH ₂ CO ₂ C ₂ H ₅ ), кеталь этиленгликоля
Фрайстоун ( CH ₃ C(O ₂ C ₂ H ₃ CH ₃ )CH ₂ CO ₂ C ₂ H ₅ ), кеталь пропиленгликоля

Соображения безопасности и защиты окружающей среды

Этилацетоацетат малотоксичен для животных. Он обладает высокой биоразлагаемостью. ^{[ 2 ]}

Ссылки

^ Запись в базе данных веществ GESTIS Института безопасности и гигиены труда , доступ 19 декабря 2021 г.
^ Jump up to: ^а ^б Рименшнейдер, Вильгельм; Болт, Герман М. (2005). «Эфиры органические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a09_565.pub2 . ISBN 3527306730 .
^ Дж. Х. Инглис и К. К. Робертс (1926). «Этилацетоацетат». Органические синтезы . 6:36 . дои : 10.15227/orgsyn.006.0036 .
^ Тан, Да-Чжи; Ли, Мин-Цзе; Сюн, Вань-нань; Сюй, И-Сюань; Пан, Ян; Фань, Вэнь-Цзе; Цзян, Вэнь-Фэн (2023). «Улучшение эксперимента по получению этилацетоацетата: эксперимент по зеленой химии». Журнал химического образования . 100 (2): 811–814. Бибкод : 2023JChEd.100..811T . doi : 10.1021/acs.jchemed.2c00718 .
^ Джейн Л. Бердетт; Макс Т. Роджерс (1964). «Кето-енольная таутомерия в β-дикарбонилах, изученная методом спектроскопии ядерного магнитного резонанса. I. Химические сдвиги протонов и константы равновесия чистых соединений». Дж. Ам. хим. Соц . 86 : 2105–2109. дои : 10.1021/ja01065a003 .
^ Jump up to: ^а ^б Цзинь, Инхуа; Робертс, Фрэнк Г.; Коутс, Роберт М. (2007). «Стереоселективное удлинение изопреноидной цепи с помощью ацетоацетатного дианиона: [( E,E,E )-геранилгераниол из ( E,E )-фарнезола». Органические синтезы . 84 : 43. дои : 10.15227/orgsyn.084.0043 .
^ Кэри, Фрэнсис А. (2006). Органическая химия (Шестое изд.). Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: МакГроу-Хилл. ISBN 0-07-111562-5 .
^ Адкинс, Гомер; Коннор, Ральф; Крамер, Ховард (1930). «Гидрирование ацетоуксусного эфира и некоторых его производных над никелем». Журнал Американского химического общества . 52 (12): 5192–5198. дои : 10.1021/ja01375a082 .
^ Чарльз, Р.Г.; Петерсон, Северная Каролина; Франке, GH (1967). Алюминиевое производное этилацетоацетата . Неорганические синтезы. Том. 9. С. 25–27. дои : 10.1002/9780470132401.ch8 . ISBN 978-0-470-13168-8 .
^ Урс, Уша К.; Шалини, К.; Шивашанкар, ЮАР ; Гуру Роу, Теннесси (2000). «Низкотемпературное трис( трет- бутил-3-оксобутаноато)железо(III)». Acta Crystallographica Раздел C. Связь с кристаллической структурой . 56 (10): е448–е449. Бибкод : 2000AcCrC..56E.448U . дои : 10.1107/S010827010001249X .
^ Пантен, Йоханнес; Сурбург, Хорст (2016). «Вкусы и ароматизаторы, 3. Ароматические и гетероциклические соединения». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . стр. 1–45. дои : 10.1002/14356007.t11_t02 . ISBN 978-3-527-30673-2 .

Внешние ссылки

[1] Запись в базе данных веществ GESTIS Института безопасности и гигиены труда , доступ 19 декабря 2021 г.

[Ull-2] Jump up to: ^а ^б Рименшнейдер, Вильгельм; Болт, Герман М. (2005). «Эфиры органические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a09_565.pub2 . ISBN 3527306730 .

[3] Дж. Х. Инглис и К. К. Робертс (1926). «Этилацетоацетат». Органические синтезы . 6:36 . дои : 10.15227/orgsyn.006.0036 .

[4] Тан, Да-Чжи; Ли, Мин-Цзе; Сюн, Вань-нань; Сюй, И-Сюань; Пан, Ян; Фань, Вэнь-Цзе; Цзян, Вэнь-Фэн (2023). «Улучшение эксперимента по получению этилацетоацетата: эксперимент по зеленой химии». Журнал химического образования . 100 (2): 811–814. Бибкод : 2023JChEd.100..811T . doi : 10.1021/acs.jchemed.2c00718 .

[5] Джейн Л. Бердетт; Макс Т. Роджерс (1964). «Кето-енольная таутомерия в β-дикарбонилах, изученная методом спектроскопии ядерного магнитного резонанса. I. Химические сдвиги протонов и константы равновесия чистых соединений». Дж. Ам. хим. Соц . 86 : 2105–2109. дои : 10.1021/ja01065a003 .

[RmC-6] Jump up to: ^а ^б Цзинь, Инхуа; Робертс, Фрэнк Г.; Коутс, Роберт М. (2007). «Стереоселективное удлинение изопреноидной цепи с помощью ацетоацетатного дианиона: [( E,E,E )-геранилгераниол из ( E,E )-фарнезола». Органические синтезы . 84 : 43. дои : 10.15227/orgsyn.084.0043 .

[7] Кэри, Фрэнсис А. (2006). Органическая химия (Шестое изд.). Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: МакГроу-Хилл. ISBN 0-07-111562-5 .

[8] Адкинс, Гомер; Коннор, Ральф; Крамер, Ховард (1930). «Гидрирование ацетоуксусного эфира и некоторых его производных над никелем». Журнал Американского химического общества . 52 (12): 5192–5198. дои : 10.1021/ja01375a082 .

[9] Чарльз, Р.Г.; Петерсон, Северная Каролина; Франке, GH (1967). Алюминиевое производное этилацетоацетата . Неорганические синтезы. Том. 9. С. 25–27. дои : 10.1002/9780470132401.ch8 . ISBN 978-0-470-13168-8 .

[10] Урс, Уша К.; Шалини, К.; Шивашанкар, ЮАР ; Гуру Роу, Теннесси (2000). «Низкотемпературное трис( трет- бутил-3-оксобутаноато)железо(III)». Acta Crystallographica Раздел C. Связь с кристаллической структурой . 56 (10): е448–е449. Бибкод : 2000AcCrC..56E.448U . дои : 10.1107/S010827010001249X .

[11] Пантен, Йоханнес; Сурбург, Хорст (2016). «Вкусы и ароматизаторы, 3. Ароматические и гетероциклические соединения». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . стр. 1–45. дои : 10.1002/14356007.t11_t02 . ISBN 978-3-527-30673-2 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]