Диметилацетамид
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
N , N -Диметилацетамид | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Сокращения | ДМА, ДМАК, ДМАк [ 1 ] |
| 1737614 | |
| КЭБ | |
| ХЭМБЛ | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.004.389 |
| Номер ЕС |
|
| МеШ | диметилацетамид |
ПабХим CID
|
|
| номер РТЭКС |
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 4 Н 9 Н О | |
| Молярная масса | 87.122 g·mol −1 |
| Появление | Бесцветная жидкость |
| Запах | аммиачный |
| Плотность | 0,937 г/мл |
| Температура плавления | -20 ° C (-4 ° F; 253 К) |
| Точка кипения | 165,1 °С; 329,1 ° F; 438,2 К |
| смешивается | |
| войти P | −0.253 |
| Давление пара | 300 Па |
| УФ-видимое излучение (λ макс .) | 270 нм |
Показатель преломления ( n D )
|
1.4375 |
| Вязкость | 0,945 мПа·с [ 2 ] |
| Термохимия | |
Теплоемкость ( С )
|
178,2 Дж/(К моль) |
Стандартная энтальпия
образование (Δ f H ⦵ 298 ) |
−300,1 кДж/моль |
Стандартная энтальпия
горение (Δ c H ⦵ 298 ) |
−2,5835–−2,5805 МДж/моль |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
 
| |
| Опасность | |
| Х312 , Х319 , Х332 , Х360 | |
| П280 , П308+П313 | |
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |
| точка возгорания | 63 ° C (145 ° F; 336 К) |
| 490 ° С (914 ° F; 763 К) | |
| Взрывоопасные пределы | 1.8–11.5% |
| Летальная доза или концентрация (LD, LC): | |
ЛД 50 ( средняя доза )
|
2,24 г/кг (дермально, кролик) 4,3 г/кг (перорально, крыса) 4,8 г/кг (перорально, крыса) 4,62 г/кг (перорально, мышь) [ 4 ] |
ЛК 50 ( средняя концентрация )
|
2475 частей на миллион (крыса, 1 час ) [ 4 ] |
| NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |
ПЭЛ (допустимо)
|
СВВ 10 частей на миллион (35 мг/м 3 ) [кожа] [ 3 ] |
РЕЛ (рекомендуется)
|
СВВ 10 частей на миллион (35 мг/м 3 ) [кожа] [ 3 ] |
IDLH (Непосредственная опасность)
|
300 частей на миллион [ 3 ] |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения
|
|
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Диметилацетамид ( DMAc или DMA ) представляет собой соединение формулы 3 CH 3 C(O)N(CH 2 ) органическое . Эта бесцветная, смешивающаяся с водой, высококипящая жидкость обычно используется в качестве полярного растворителя в органическом синтезе . ДМА смешивается с большинством других растворителей, хотя плохо растворяется в алифатических углеводородах .
Синтез и производство
[ редактировать ]ДМА получают в промышленных масштабах путем реакции диметиламина с уксусным ангидридом или уксусной кислотой . Дегидратация соли диметиламина и уксусной кислоты также дает это соединение: [ 5 ]
- CH 3 CO 2 H·HN(CH 3 ) 2 → H 2 O + CH 3 CON(CH 3 ) 2
Диметилацетамид также можно получить реакцией диметиламина с метилацетатом . [ 6 ]
Разделение и очистка продукта осуществляется многоступенчатой ректификацией в ректификационных колоннах. ДМА получают с практически количественным выходом (99%) в пересчете на метилацетат. [ 6 ]
Реакции и применение
[ редактировать ]Химические реакции диметилацетамида типичны для N , N -дизамещенных амидов . Гидролиз связи ацил-N происходит в присутствии кислот :
- CH 3 CON(CH 3 ) 2 + H 2 O + HCl → CH 3 COOH + (CH 3 ) 2 NH 2 + кл. −
Однако он устойчив к основаниям. По этой причине ДМА является полезным растворителем для реакций с участием сильных оснований, таких как гидроксид натрия . [ 7 ]
Диметилацетамид обычно используется в качестве растворителя для волокон (например, полиакрилонитрил , спандекс ) или в клеевой промышленности. [ 5 ] Он также используется в производстве фармацевтических препаратов и пластификаторов в качестве реакционной среды.
Раствор хлорида лития в DMAc (LiCl/DMAc) растворяет целлюлозу . В отличие от многих других растворителей целлюлозы, LiCl/DMAc дает молекулярную дисперсию, т.е. «истинное решение». По этой причине его используют в гель-проникающей хроматографии для определения распределения молярной массы образцов целлюлозы.
Диметилацетамид также используется в качестве вспомогательного вещества в лекарствах, например, в Вумоне ( тенипозид ), Бусульфексе ( бусульфан ) или Амсидине ( амсакрин ).
Токсичность
[ редактировать ]Диметилацетамид, как и большинство простых алкиламидов, малотоксичен. Хроническое воздействие может вызвать гепатотоксичность . [ 8 ] [ 9 ] [ 10 ] [ 11 ] В высоких дозах (400 мг/кг массы тела в день) диметилацетамид оказывает воздействие на центральную нервную систему (например , депрессию , галлюцинации и бред ). [ 8 ] [ 12 ] [ 13 ]
Диметилацетамид может быть несовместим с поликарбонатом или АБС-пластиком . Устройства (например, шприцы), содержащие поликарбонат или АБС-пластик, могут растворяться при контакте с диметилацетамидом. [ 14 ]
Регулирование
[ редактировать ]В 2011 году диметилацетамид был идентифицирован в ЕС как вещество, вызывающее очень большую озабоченность (SVHC) из-за его репродуктивной токсичности . [ 15 ] В 2014 году Европейская комиссия начала расследование по ограничению использования диметилацетамида в ЕС согласно REACH . [ 16 ]
В 2015 году CNEST (Комитет по стандартам, справедливости, здоровью и безопасности на работе в Квебеке ) принял ужесточенную классификацию диметилацетамида: [ 17 ]
| Описание | Категория | Заявление об опасности СГС |
|---|---|---|
| Репродуктивная токсичность | 2 | Подозрение на причинение вреда фертильности или будущему ребенку (H361) |
| Специфическая токсичность для органов-мишеней – многократное воздействие | 2 | Может вызвать повреждение органов в результате длительного или многократного воздействия (H373). |
| Серьезное повреждение глаз/раздражение глаз | 2 | Вызывает серьезное раздражение глаз (H319). |
| Острая токсичность – вдыхание | 3 | Токсично при вдыхании (H331) |
| Специфическая токсичность для органов-мишеней – однократное воздействие – наркотические эффекты | 3 | Может вызывать сонливость или головокружение (H336). |
| Легковоспламеняющаяся жидкость | 4 | Горючая жидкость (H227) |
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Манро, Д.Д.; Стоутон, РБ (1965). «Диметилацетамид (DMAC) и диметилформамид (DMFA). Влияние на чрескожную абсорбцию». Архив дерматологии . 92 (5): 585–586. дои : 10.1001/archderm.1965.01600170101020 . ПМИД 5844405 .
- ^ Илухани, Х., К. Ханларзаде. «Плотность, вязкость и показатели преломления бинарных и тройных смесей N,N-диметилацетамида (1) + 2-метилбутан-2-ола (2) + этилацетата (3) при 298,15 К для жидкой области и при атмосферном давлении ". Журнал химических и инженерных данных, 51.4 (2006): 1226–1231. два : 10.1021/je050538q .
- ^ Перейти обратно: а б с Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0218» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Перейти обратно: а б «Диметилацетамид» . Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Перейти обратно: а б Чунг, Х.; Танке, РС; Торренс, врач ГП «Уксусная кислота». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a01_045.pub2 . ISBN 978-3527306732 .
- ^ Перейти обратно: а б Графманс, Хорст; Маас, Штеффен; Век, Александр; Рюттер, Хайнц; Шульц, Майкл; Росс, Карл-Хайнц. «Способ получения н,н-диметилацетамида (ДМАХ)» . Гугл Патенты . БАСФ СЕ . Проверено 18 июля 2019 г.
- ^ Дзен, С.; Кадзи, Э. (1977). «Диметилнитросукцинат» . Органические синтезы . 57:60 ; Сборник томов , т. 6, с. 503 .
- ^ Перейти обратно: а б Министерство здравоохранения и социальных служб США и Министерство труда США (1978 г.) Руководство по гигиене труда для диметилацетамида . Сейчас: Руководство по гигиене труда в отношении химической опасности. Публикация DHHS (NIOSH) 81-123 . Январь 1981 г. Национальный институт безопасности и гигиены труда (NIOSH).
- ^ Баум, СЛ; Суруда, AJ (1997). «Токсический гепатит от диметилацетамида». Международный журнал гигиены труда и окружающей среды . 3 (1): 1–4. дои : 10.1179/oeh.1997.3.1.1 . ПМИД 9891094 .
- ^ Ли, К.-Ю.; Юнг, С.-Дж.; Ким, С.-А.; Парк, К.-С.; Ха, Б.-Г. (2006). «Частота случаев повреждения печени, вызванного диметилацетамидом, среди новых сотрудников в когорте работников, работающих с эластановым волокном» . Профессиональная и экологическая медицина . 63 (10): 688–693. дои : 10.1136/oem.2005.023580 . ПМК 2078052 . ПМИД 16728503 .
- ^ Гонг, В.; Лю, X.; Чжу, Б. (2016). «Профессиональный токсический гепатит, вызванный диметилацетамидом, с кратковременным рецидивом: отчет о редком случае» . Журнал торакальных заболеваний . 8 (6): Е408–Е411. дои : 10.21037/jtd.2016.04.44 . ПМЦ 4885965 . ПМИД 27293868 .
- ^ Вайс, Эй Джей; Джексон, LG; Карабаси, РА; Манколл, Эл.; Уайт, Дж. К. (1962). «Исследование диметилацетамида фазы I». Отчеты о химиотерапии рака . 16 (февраль 1962 г.): 477–485. ПМИД 14005853 .
- ^ Вайс, Эй Джей; Манколл, Эл.; Колтес, Дж. А.; Уайт, Джей Си; Джексон, LG (1962). «Диметилацетамид: до сих пор непризнанный галлюциногенный агент». Наука . 136 (3511): 151–152. Бибкод : 1962Sci...136..151W . дои : 10.1126/science.136.3511.151 . ПМИД 14005854 . S2CID 20098340 .
- ^ FDA предупреждает медицинских работников не использовать Treanda Injection (раствор) с перекачивающими устройствами закрытой системы, адаптерами и шприцами, содержащими поликарбонат или акрилонитрил-бутадиен-стирол . 10 марта 2015 г.
- ↑ Соглашение Комитета государств-членов по идентификации N,N-диметилацетамида (DMAC) как вещества, вызывающего очень большую обеспокоенность – принято 24 ноября 2011 г.
- ^ Регламент Комиссии (ЕС) № 895/2014 , Официальный журнал Европейского Союза, 19.08.2014.
- ^ Комиссия по стандартам, справедливости, здоровью и безопасности на работе (CESST), Квебек, Канада: Классификация N,N-диметилацетамида WHMIS 2015 .