Дегидроаминокислота

В биохимии дегидроаминокислота или α,β-дегидроаминокислота представляет собой аминокислоту, обычно с двойной связью C=C в боковой цепи. Дегидроаминокислоты не кодируются ДНК, а возникают в результате посттрансляционной модификации . ^[1]

Примеры

Распространенной дегидроаминокислотой является дегидроаланин , который в противном случае существует только в виде остатка в белках и пептидах. Остаток дегидроаланина получается дегидратацией серинсодержащего белка/пептида (альтернативно - удалением H ₂ S из цистеина ). Другим примером является дегидробутирин, полученный в результате дегидратации треонина .

Обычно аминокислотные остатки не реагируют с нуклеофилами, но дегидроаминокислоты являются исключением из этого правила. Например, дегидроаланин добавляет цистеин и лизин для образования ковалентных поперечных связей. ^[2]

Необычной дегидроаминокислотой является дегидроглицин (ДГГ), поскольку она не содержит двойной связи углерод-углерод. Вместо этого это иминокислота глиоксалевой кислоты . Он возникает в результате радикально-индуцированной деградации тирозина . ^[3]

Лантионин — продукт присоединения цистеина к дегидроаланину .

N-Ацильные производные

Дегидроаминокислоты не содержат аминоалкеновых групп, но известны соответствующие N-ацилированные производные. Эти производные, также известные как N-ациламиноакрилаты, являются прохиральными субстратами для асимметричного гидрирования . 2001 года Нобелевская премия по химии была присуждена Уильяму С. Ноулзу за синтез L -ДОФА из N-ацилакрилата. ^[4]^[5]

Синтез L-ДОФА гидрированием С ₂ -симметричным дифосфином .

Ссылки

^ Богарт, Джонатан В.; Бауэрс, Альберт А. (2019). «Дегидроаминокислоты: химические многофункциональные инструменты для диверсификации на поздней стадии» . Органическая и биомолекулярная химия . 17 (15): 3653–3669. дои : 10.1039/c8ob03155j . ПМЦ 6637761 . ПМИД 30849157 .
^ Давид Сиодлак «α,β-дегидроаминокислоты в встречающихся в природе пептидах» Аминокислоты 2015, том. 47, стр. 1–17. два : 10.1007/s00726-014-1846-4 .
^ Бродерик, Дж.Б.; Даффус, БР; Душене, Канзас; Шепард, Э.М., «Радикальные ферменты S-аденозилметионина», Chemical Reviews 2014, том 114, 4229-4317. два : 10.1021/cr4004709
^ Ноулз, Уильям С. (1983). «Асимметричное гидрирование». Отчеты о химических исследованиях . 16 (3): 106–112. дои : 10.1021/ar00087a006 .
^ Ноулз, WS (март 1986 г.). «Применение металлоорганического катализа для промышленного производства L-ДОФА». Журнал химического образования . 63 (3): 222. Бибкод : 1986ЖЧЭд..63..222К . дои : 10.1021/ed063p222 .

[1] Богарт, Джонатан В.; Бауэрс, Альберт А. (2019). «Дегидроаминокислоты: химические многофункциональные инструменты для диверсификации на поздней стадии» . Органическая и биомолекулярная химия . 17 (15): 3653–3669. дои : 10.1039/c8ob03155j . ПМЦ 6637761 . ПМИД 30849157 .

[2] Давид Сиодлак «α,β-дегидроаминокислоты в встречающихся в природе пептидах» Аминокислоты 2015, том. 47, стр. 1–17. два : 10.1007/s00726-014-1846-4 .

[3] Бродерик, Дж.Б.; Даффус, БР; Душене, Канзас; Шепард, Э.М., «Радикальные ферменты S-аденозилметионина», Chemical Reviews 2014, том 114, 4229-4317. два : 10.1021/cr4004709

[4] Ноулз, Уильям С. (1983). «Асимметричное гидрирование». Отчеты о химических исследованиях . 16 (3): 106–112. дои : 10.1021/ar00087a006 .

[5] Ноулз, WS (март 1986 г.). «Применение металлоорганического катализа для промышленного производства L-ДОФА». Журнал химического образования . 63 (3): 222. Бибкод : 1986ЖЧЭд..63..222К . дои : 10.1021/ed063p222 .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]