(Диацетоксиодо) бензол
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное имя IUPAC
Фенил-λ 3 -одандийл диацетат | |
| Другие имена
Бис (ацетокси) (фенил) йодан
Дважды (ацетато -о ) фенилод Бис (ацетокси) йодобензол (baib) (Диацетоксиодо) бензол Я , я -диачетатоодобензол Йодобензол диацетат Йодособензол I , я -диакотат Фенилодиодин (III) диацетат (PIDA) Фенилиодо диацетат | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Chemspider | |
| Echa Infocard | 100.019.826 |
| ЕС номер |
|
PubChem CID
|
|
Comptox Dashboard ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| C 10 H 11 I O 4 | |
| Молярная масса | 322.098 g·mol −1 |
| Появление | белый порошок |
| Точка плавления | 163–165 ° C (325–329 ° F; 436–438 K) |
| реагирует | |
| Растворимость | растворимый у уксусной кислоты, ацетонитрила, дихлорметана |
| Структура [ 1 ] [ 2 ] | |
| Орторомбический | |
| PNN 2 | |
a = 15 693 (3) Å of, b = 8,477 (2) Å 8,10762 (2) ÅÅ [ 2 ]
| |
| Т-образная молекулярная геометрия | |
| Связанные соединения | |
Связанные соединения
|
(BIS (трифтоороацетокси) йодо) бензол |
За исключением случаев, когда отмечены, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
| |
(Diacetoxyiodo) бензол , также известный как диацетат фенилодиодин (III) (PIDA), представляет собой химический химический йод с формулой C с формулой C
6 часов
5 я (Окоч
3 )
2 Он используется в качестве окислительного агента в органической химии .
Подготовка
[ редактировать ]Этот реагент был первоначально подготовлен Конрадом Уилгеродтом [ 3 ] Реагируя йодобензол со смесью уксусной кислоты и перуксусной кислоты : [ 4 ] [ 5 ]
- C 6 H 5 I + CH 3 CO 3 H + CH 3 CO 2 H → C 6 H 5 I (O 2 CCH 3 ) 2 + H 2 O
Пида также может быть приготовлена из йодособензобена и ледниковой уксусной кислоты : [ 5 ]
- C 6 H 5 IO + 2 CH 3 CO 2 H → C 6 H 5 I (O 2 CCH 3 ) 2 + H 2 O
Более поздние препараты прямо из йода , уксусной кислоты и бензола были зарегистрированы с использованием любого натрия [ 6 ] или калий пероксидисульфат [ 7 ] Как окислительный агент: [ 8 ]
- C 6 H 6 + I 2 + 2 CH 3 CO 2 H + K 2 S 2 O 8 → C 6 H 5 I(O 2 CCH 3 ) 2 + KI + H 2 SO 4 + KHSO 4
Молекула PIDA называется гипервалентной, поскольку ее йод атом (технически гипервалентный йод ) находится в его +III -окисленном состоянии и имеет более чем типичное количество ковалентных связей . [ 9 ] Он принимает Т-образную молекулярную геометрию , когда фенильная группа занимает одно из трех экваториальных положений тригональной бипирамиды ( одинокие пары занимают два других), а осевые положения, занятые атомами кислорода из ацетатных групп. «Т» искажено в том, что угла связей фенил-С-а с ацетатом-О составляют менее 90 °. [ 1 ] Отдельное исследование кристаллической структуры подтвердило, что она имеет орторомбические кристаллы в космической группе PNN 2 и сообщалось о размерах единичных клеток в хорошем согласии с оригинальной статьей. [ 1 ] [ 2 ] Длина связей вокруг атома йода составляла 2,08 Å до атома фенильного углерода и равняется связям 2,156 Å с атомами ацетата кислорода. Это второе определение кристаллической структуры объясняло искажение в геометрии, отметив присутствие двух более слабых внутримолекулярных йоди-кислотных взаимодействий, что приводит к «общей геометрии каждого йода [который] может быть описан как пентагональная планальная расположение трех сильных и двух Слабые вторичные узы ". [ 2 ]
Нетрадиционные реакции
[ редактировать ]Одно из использования PIDA заключается в приготовлении аналогичных реагентов путем замены ацетатных групп. Например, его можно использовать для приготовления (бис (трифторороацетокси) йодо) бензола (фенилодин (iii) бис (трифтороруацетат), PIFA), нагрев в трифторуксусной кислоте : [ 10 ] [ 8 ]
PIFA можно использовать для выполнения перестройки Хофманна в мягких кислотных условиях, [ 11 ] а не сильно используемые основные условия. [ 12 ] [ 13 ] Декарбонилирование Hofmann n -защищенного аспарагина было продемонстрировано с помощью PIDA, обеспечивающего путь к производным β -амино -L - аланина . [ 14 ]
PIDA также используется при окислении Суареса, где фотолиз гидрокси соединений в присутствии PIDA и йода генерирует циклические эфиры. [ 15 ] [ 16 ] [ 17 ] Это было использовано в нескольких общих синтезах, таких как общий синтез (-)-мадзицина, (-)-Цзядифеносолана А, [ 18 ] и цефанолид А. [ 19 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а беременный в Ли, Чоу-Конг; Мак, Томас CW; Ли, Вай-Ки; Кирнер, Джон Ф. (1977). «Йодобензол диацетат» . Acta Crystallogr. Беременный 33 (5): 1620–1622. doi : 10.1107/s0567740877006694 .
- ^ Jump up to: а беременный в дюймовый Alcock, Nathaniel W.; Countryman, Rachel M.; Esperås, Steinar; Сойер, Джеффри Ф. (1979). «Вторичная связь. Часть 5. Кристаллические и молекулярные структуры фенилодиодина (III) диацетата и бис (дихлорацетат)». J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1979 (5): 854–860. doi : 10.1039/dt9790000854 .
- ^ Willgerodt, C. (1892). «Для знания ароматических йодидных хлоридов, йодозо и йодобензола» . Хим. (на немецком языке). 25 (2): 3494–3502. Doi : 10.1002/cber.18920250221 .
- ^ Sharefkin, JG; Saltzman, H. (1963). «Йодособензол диацетат» . Органические синтезы . 43 : 62. doi : 10.15227/orgsyn.043.0062 ; Собранные объемы , вып. 5, с. 660 .
- ^ Jump up to: а беременный Мориарти, Роберт М.; Chany, Calvin J.; Kosmeder, Jerome W.; Du Bois, Justin (2001). "(Diacetoxyiodo) бензол". Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Джон Уайли и сыновья . doi : 10.1002/047084289x.rd005m.pub2 . ISBN 9780470842898 .
- ^ Hossain, Md. Delwar; Китамура, Цугио (2005). «Неожиданное, радикальное влияние трифликовой кислоты на окислительное диацетосилирование йодоаренах с помощью натрие-перпорного. Объединенный и эффективный синтез одного POT (диацетоксиодо)». J. Org. Химический 70 (17): 6984–6986. doi : 10.1021/jo050927n . PMID 16095332 .
- ^ Hossain, Md. Delwar; Китамура, Цугио (2007). «Новый и прямой подход к гипервалентным соединениям йода из арены и йода. Прямой синтез (диацетоксиодо) и дневных солей с использованием калия μ-пероксаксаксозодисульфата». Бык Химический Соц JPN. 80 (11): 2213–2219. doi : 10.1246/bcsj.80.2213 .
- ^ Jump up to: а беременный Дохи, Тошифуми; Кита, Ясуюки (2015). «Окислительные агенты» . В Кайхо, Тацуо (ред.). Йод химия и применение . Джон Уайли и сыновья . С. 277–302. ISBN 9781118878651 .
- ^ Дохи, Тошифуми; Кита, Ясуюки (2015). «Гипервалентный йод» . В Кайхо, Тацуо (ред.). Йод химия и применение . Джон Уайли и сыновья . С. 103–158. ISBN 9781118878651 .
- ^ Миндаль, MR; Stimmel, JB; Томпсон, EA; Лоудон, GM (1988). «Перестраница Хофманна в мягких кислых условиях с использованием [ i , i -BIS (трифтороацетокси)] йодобензол: гидрохлорид циклобутиламина из циклобутанекарбоксида» . Органические синтезы . 66 : 132. doi : 10.15227/orgsyn.066.0132 ; Собранные объемы , вып. 8, с. 132 .
- ^ Обе, Джеффри; Фел, Чарли; Лю, Ручхан; McLeod, Michael C.; Motiwala, Hashim F. (2014). «6.15 Hofmann, Curtius, Schmidt, Lossen и связанные с ними реакции». Манипуляции с гетероатомом . Комплексный органический синтез II. Тол. 6. С. 598–635. doi : 10.1016/b978-0-08-097742-3.00623-6 . ISBN 9780080977430 .
- ^ Уоллис, Эверетт с.; Лейн, Джон Ф. (1946). «Реакция Хофманна». Орг Реагировать. 3 (7): 267–306. doi : 10.1002/0471264180.or003.07 .
- ^ Суррей, Александр Р. (1961). «Реакция Хофманна» . Название реакции в органической химии (2 -е изд.). Академическая пресса . С. 134–136. ISBN 9781483258683 .
- ^ Чжан, Лин-Хуа; Kaffman, The The Tribe S.; Pestti, Jan A.; Инь, Цзяньгу (1997). «Перестановка n α -защищенных L -аспарагинов с йодособензол -диацетатом. Практический путь к производным β -амино -л -аланановым» J. Org. Химический 62 (20): 6918–6 Doi : 10.1021/ jo9702756
- ^ Concepción, Хосе I.; Франциско, Косме Г.; Эрнандес, Розендо; Салазар, Хосе А.; Суарес, Эрнесто (1984). «Внутримолекулярная абстракция водорода. Йодособензобензол диацетат, эффективный и монастырь реагент для радикальной алкокси генерации». Тетраэдр буквы . 25 (18): 1953–1956. Doi : 10.1016/s0040-4039 (01) 90085-1 .
- ^ Корнидж, Джон Л.; Луштик, Януш; Пейдж, Даниэль (1994). «Алкоксильные радикалы от спиртов. Спектроскопическое обнаружение промежуточных алкил и ацил гипоооооооооооооооооооооооооооооооооооооооооооооооооооооооооооооооооо в реакциях Суареса и Бибе». Тетраэдр буквы . 35 (7): 1003–1006. doi : 10.1016/s0040-4039 (00) 79950-3 .
- ^ Дорта, RL; Франциско, CG; Freire, R.; Суарес, Э. (1988). «Интрамолекулярная абстракция водорода. Использование органоселении реагентов для генерации алкокси радикалов». Тетраэдр буквы . 29 (42): 5429–5432. doi : 10.1016/s0040-4039 (00) 82887-7 .
- ^ Condakes, Matthew L.; Хунг, Кевин; Харвуд, Стивен Дж.; Maimone, Thomas J. (2017). «Общий синтез (-)-мадзицина и (-)-Цзядифеноксолана А, комплексного маджюцинового типа сесквитерпена» . Журнал Американского химического общества . 139 (49): 17783–17786. doi : 10.1021/jacs.7b11493 . PMC 5729088 . PMID 29148748 .
- ^ Цин, Жиненг; Мао, Пэн; Ван, галстук; Чжай, Хонгбин (2022). «Асимметричные общие синтезы циффолотановых дитерпеноидов цефанолидов A-D». Журнал Американского химического общества . 144 (23): 10640–10646. doi : 10.1021/jacs.2c03978 . PMID 35653731 . S2CID 249314606 .