Трифенилметан
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК 1,1 ' ,1″-Метантриилтрибензол | |
| Другие имена Трифенилметан 1,1 ' ,1″-Метилидинтрибензол | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol ) | |
| ЧЭБИ | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.007.524 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID | |
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| Характеристики | |
| С 19 Ч 16 | |
| Молярная масса | 244.337 g·mol −1 |
| Появление | Бесцветное твердое вещество |
| Плотность | 1,014 г/см 3 |
| Температура плавления | От 92 до 94 ° C (от 198 до 201 ° F; от 365 до 367 К) |
| Точка кипения | 359 ° С (678 ° F; 632 К) |
| нерастворимый | |
| Растворимость | Растворим в диоксане [1] и гексан |
| Кислотность ( pKa ) | 33.3 |
| −165.6×10 −6 см 3 /моль | |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
 | |
| Предупреждение | |
| Х315 , Х319 , Х335 | |
| Паспорт безопасности (SDS) | Внешний паспорт безопасности материалов |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Трифенилметан или трифенилметан (иногда также известный как Тритан ) представляет собой углеводород с формулой (C 6 H 5 ) 3 CH. Это бесцветное твердое вещество растворимо в неполярных органических растворителях, а не в воде. Трифенилметан является основным скелетом многих синтетических красителей, называемых триарилметановыми красителями , многие из них являются индикаторами pH , а некоторые демонстрируют флуоресценцию . Тритильной ( группой в органической химии является трифенилметильная группа Ph 3 C, например трифенилметилхлорид тритилхлорид) и трифенилметильный радикал (тритильный радикал).
Подготовка
[ редактировать ]Трифенилметан был впервые синтезирован в 1872 году немецким химиком Августом Кекуле и его голландским учеником Антуаном Полем Николя Франшимоном (1844–1919) путем нагревания дифенилртути (Hg(C 6 H 5 ) 2 , квексилбердифенил ) с хлоридом бензаля (C 6 H 5 CHCl 2 ). , Бензиленхлорид ). [2]
Трифенилметан можно синтезировать реакцией Фриделя-Крафтса из бензола и хлороформа с использованием хлорида алюминия в качестве катализатора :
- 3 C 6 H 6 + CHCl 3 → Ph 3 CH + 3 HCl
Альтернативно, бензол может реагировать с четыреххлористым углеродом с использованием того же катализатора с получением аддукта трифенилметилхлорида с хлоридом алюминия , который гидролизуется разбавленной кислотой: [3]
- 3 C 6 H 6 + CCl 4 + AlCl 3 → Ph 3 CCl·AlCl 3
- Ph 3 CCl·AlCl 3 + HCl → Ph 3 CH
Его можно также синтезировать из бензилиденхлорида , который получают из бензальдегида и пентахлорида фосфора .
Реакции связи CH
[ редактировать ]Связь Ph 3 CH относительно слабая, с энергией диссоциации связи (BDE) 81 ккал/моль, что примерно на 24 ккал/моль меньше, чем у метана. [4] Соответственно, трифенилметан является слабокислым, с p K a 33,3. [5]
Трифенилметан значительно более кислый, чем большинство других углеводородов, поскольку заряд делокализован по трем фенильным кольцам. Однако стерические эффекты не позволяют всем трем фенильным кольцам одновременно достичь компланарности. Следовательно, дифенилметан еще более кислый, хотя и незначительно, поскольку в его анионе заряд распределен одновременно по двум фенильным кольцам.
Тритиланион можно выделить в краун-эфирах :
Его натриевую соль можно получить из хлорида : [6]
- (C 6 H 5 ) 3 CCl + 2 Na → (C 6 H 5 ) 3 CNa + NaCl
Использование тритилнатия в качестве сильного ненуклеофильного основания затмилось популяризацией бутиллития и родственных ему сильных оснований.
Немодифицированный анион имеет красный цвет и может использоваться в качестве индикатора при кислотно-основном титровании . Производные вещества оказались полезными в качестве химических красителей.
Триарилметановые красители
[ редактировать ]Примерами триарилметановых красителей являются бромкрезоловый зеленый :
И азотсодержащий зеленый малахитовый :
Тритильная группа
[ редактировать ]Защитная группа
[ редактировать ]Трифенилметильный заместитель, также называемый тритилом, широко используется в органической химии. Тритил служит защитной группой для спиртов. [7]
- защита (требуется акцептор протонов): Ph 3 CCl + ROH → Ph 3 COR + HCl
- снятие защиты: Ph 3 COR + HBr → ROH + Ph 3 CBr
Платформа для необычных функциональных групп
[ редактировать ]Тритильные производные реакционноспособных функциональных групп часто являются кристаллическими и в некоторых случаях стерически стабилизированы по сравнению с менее объемистыми производными. Тремя такими производными являются S -нитрозотрифенилметантиол (Ph 3 CSNO), тритилсульфенилхлорид (Ph 3 CSCl) и тритилсульфенамид (Ph 3 CSNH 2 ). [8]
См. также
[ редактировать ]- Тетрафенилметан
- Трифенилметанол
- Трифенилметилхлорид
- Трифенилметилгексафторфосфат
- Трифенилметильный радикал
Ссылки
[ редактировать ]- ^ «Трифенилметан | 519-73-3» .
- ^ Август Кекуле и А. Франшимон (1872) «Ueber das Triphenilmthan» (О трифенилметане), Отчеты Немецкого химического общества , 5 : 906–908.
- ^ Дж. Ф. Норрис (1925). «Трифенилметан». Органические синтезы . 4 : 81. дои : 10.15227/orgsyn.004.0081 .
- ^ Сюэ, Сяо-Сун; Цзи, Пэнджу; Чжоу, Биин; Ченг, Джин-Пей (2017). «Основная роль энергетики связей в активации/функционализации C – H». Химические обзоры . 117 (13): 8622–8648. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00664 . ПМИД 28281752 .
- ^ Рональд Бреслоу и Уильям Чу (1969). «Электрохимические определения p K a s. Трифенилметаны и циклогептатриен». Журнал Американского химического общества . 92 (7): 2165. doi : 10.1021/ja00710a077 .
- ^ У.Б. Ренфроу-младший и К.Р. Хаузер (1943). «Трифенилметилнатрий» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 2, с. 607 .
- ^ Делберт Д. Рейнольдс, Уильям Ллойд Эванс (1942). «β- d- Глюкоза-1,2,3,4-Тетраацетат». Органические синтезы . 22:56 . дои : 10.15227/orgsyn.022.0056 .
- ^ Глайдвелл, К.; Фергюсон, Г. (1994). «Молекулы, изоэлектронные с 2,2,2-трифенилэтанолом: множественные режимы водородных связей в структурах O-тритилгидроксиламина, Ph 3 CONH 2 , и трифенилметансульфенамида, Ph 3 CSNH 2 ». Acta Crystallographica Раздел C. Связь с кристаллической структурой . 50 (8): 1362–1366. Бибкод : 1994AcCrC..50.1362G . дои : 10.1107/S0108270194004439 .