2-метилундканал
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное имя IUPAC
2-метилундканал [ 1 ] | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Химический | |
| Chemspider | |
| Echa Infocard | 100.003.424 |
| ЕС номер |
|
PubChem CID
|
|
| RTECS number |
|
| UNII | |
CompTox Dashboard (EPA)
|
|
| Properties | |
| C12H24O | |
| Molar mass | 184.323 g·mol−1 |
| Appearance | Colourless liquid |
| Density | 830.3 mg cm−3 |
| Boiling point | 171 °C; 340 °F; 444 K |
Refractive index (nD)
|
1.432 |
| Hazards | |
| GHS labelling: | |
 
| |
| Warning | |
| H315, H317, H410 | |
| P261, P264, P272, P273, P280, P302+P352, P305+P351+P338, P321, P332+P313, P333+P313, P337+P313, P362, P363, P391, P501 | |
| Flash point | 93.4 °C (200.1 °F; 366.5 K) |
| Related compounds | |
Related alkyl aldehydes
|
Hexyl cinnamaldehyde |
Except where otherwise noted, data are given for materials in their standard state (at 25 °C [77 °F], 100 kPa).
| |
2-метилундеканал -это органическое соединение , которое естественным образом обнаруживается в масле кожура Kumquat . [ 2 ] Это комплекс пахнет травянистым, оранжевым и амбергрисом . [ 3 ] При высоком разведении он имеет вкус, похожий на мед и орехи. [ 2 ] Это бесцветная или бледно -желтая жидкость, растворимая в органических растворителях, таких как эфир и этанол . [ 4 ] Он используется в качестве ароматического компонента в мылах, моющих средствах и духах.
Подготовка
[ редактировать ]Первый синтез 2-метилундеканали был зарегистрирован Жоржем Дарзенсом в 1904 году из метиланойлкетона и этилхлорацетата . [ 5 ] Этот метод синтеза может быть использован для получения различных альдегидов и стал известен как реакция Дарзенса и до сих пор используется сегодня. 2-метилундеканал синтезируется в промышленности двумя основными маршрутами. Первый маршрут, как и Darzens, включает в себя преобразование метилнилкетона в его глицидат, позволяя ему реагировать с алкилхлорацетатом. Затем глицидат подвергается омылению с последующим декарбоксилированием . [ 6 ]
- CH3(CH2)8C(O)CH3 + ClCH2CO2R → CH3(CH2)8CH(CH3)OCH(CO2R) + HCl
- CH3(CH2)8CCH3OCCO2R + H2O → CH3(CH2)8CH(CH3)CHO + CO2 + ROH
The second method for the synthesis of 2-methylundecanal begins with the conversion of undecanal to 2-methyleneundecanal by allowing it to react with formaldehyde in the presence of base. The 2-methyleneundecanal is then hydrogenated to give 2-methylundecanal. The resulting solution is over 50% 2-methyleneundecanal. The double bond of this compound is hydrogenated and the resulting 2-methylundecanal is separated from the by-products using fractional distillation.[6] The required undecanal in the first step is generated from 1-decene by hydroformylation.
- CH3(CH2)7CH2=CH2 + H2 + CO → CH3(CH2)10CHO
- CH3(CH2)10CHO + HCHO → CH3(CH2)8C(CH2)CHO + H2O
- CH3(CH2)8C(CH2)CHO + H2 → CH3(CH2)8CH(CH3)CHO
Chirality
[edit]2-Methylundecanal contains one asymmetric carbon atom.
The enantiomers can be synthesized with high enantiomeric purity using the SAMP/RAMP hydrazone method. This process involves starting with simple achiral aldehydes and converting them either to their SAMP or RAMP chiral hydrazones using SAMP or RAMP as a chiral auxiliary. The chiral hydrazones are then metalated with lithium diisopropylamide (LDA) and alkylated with a slight excess of dimethyl sulfate. Testing of the enantiomers by a professional perfumer indicated only a slight difference in odor quality and intensity.[7]
Applications
[edit]2-Methylundecanal is used widely as a fragrance element in soaps and detergents as well as in the perfume industry to give conifer notes, fir in particular, but is also used in fantasy compositions.[6] This aldehyde was one of the first synthetics to be used in a prestigious perfume, namely Chanel No. 5.[8]
References
[edit]- ^ "2-Methylundecanal - Compound Summary". PubChem Compound. USA: National Center for Biotechnology Information. 26 March 2005. Identification and Related Records. Retrieved 12 October 2011.
- ^ Jump up to: a b Fenorali, Giovanni (2004). Fenorali's Handbook of Flavor Ingredients (5th ed.). Boca Raton: CRC Press.
- ^ Molecule of the Month: Chanel No 5 and 2-methylundecanal
- ^ CRC Handbook of Chemistry and Physics (89th ed.). CRC Press. 2008–2009.
- ^ Darzens, Georges (1904). Comptes Rendus Hebdomadaires des séances de l'Académie des Sciences.
- ^ Jump up to: a b c Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (7th ed.). Hoboken: John Wiley & Sons Inc. 2009.
- ^ Dyker, Hubert (1990). Synthesis and Properties of Enantiomers of the Two Artificial Fragrances Lilial and Methylundecanal.
- ^ Ramsden, E.N. (2000). A-Level Chemistry (4th ed.). UK: Nelson Thornes.
External links
[edit]Дальнейшее чтение
[ редактировать ]- Бурдок, Джордж А., Фенорали, Джованни. Справочник Фенорали по вкусовым ингредиентам, 5 -е изд.; CRC Press: Boca Raton, 2004. ISBN 0-8493-3034-3
- Энциклопедия промышленной химии Ульмана 7 -е изд. Эд: ароматы и ароматы, John Wiley & Sons Inc, Hoboken 2009. Doi : 10.1002/14356007.a11_141
- Справочник по химии и физике CRC. 89 -е изд. [Онлайн] 2008-2009.
- Дарзенс, Жорж; Еженедельные сообщения о сессиях Академии наук. 1904, 139, 1214-1217.
- Дитер Эндерс; Хьюберт Дайкер, Синтез и свойства энантиомеров двух искусственных фрибрибцев. Институт органической химии технического университета Рейниша-Уэстфэлишес. 1990, 1107–1110, http://www3.interscience.wiley.com/journal/112355592/abstract?cretry=1&sretry=0 [ Постоянная мертвая ссылка ] . Два : 10.1002/jlac.1990199001200 .
- Рамсден, en-a-level Chemistry. 4 -е изд. Нельсон Торнс: Великобритания, 2000.