Утечки магния
Идентификаторы | |
---|---|
3D model ( JSmol ) | |
ХимическийПаук | |
Информационная карта ECHA | 100.031.352 |
Номер ЕС |
|
ПабХим CID | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
Характеристики | |
МгБ 2 | |
Молярная масса | 45.93 g/mol |
Плотность | 2,57 г/см 3 |
Температура плавления | 830 ° C (1530 ° F, 1100 К) (разлагается) |
Структура | |
Шестиугольный, hP3 | |
Р6/ммм, №191 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). |
Диборид магния – неорганическое соединение формулы MgB 2 . Это темно-серое, нерастворимое в воде твердое вещество. Соединение привлекло внимание, потому что оно становится сверхпроводящим при 39 К (-234 ° C). По своему составу MgB 2 разительно отличается от большинства низкотемпературных сверхпроводников, в состав которых входят преимущественно переходные металлы. Механизм его сверхпроводимости в основном описывается теорией БКШ .
Сверхпроводимость
[ редактировать ]Сверхпроводящие свойства диборида магния были открыты в 2001 году. [1] Его критическая температура ( T c ) 39 К (-234 ° C; -389 ° F) является самой высокой среди обычных сверхпроводников . Среди обычных ( фононных ) сверхпроводников это необычно. Его электронная структура такова, что существуют два типа электронов на уровне Ферми с сильно различающимся поведением, причем один из них ( сигма-связь ) является гораздо более сверхпроводящим, чем другой ( пи-связь ). Это противоречит обычным теориям фононной сверхпроводимости, которые предполагают, что все электроны ведут себя одинаково. Теоретическое понимание свойств MgB 2 почти было достигнуто путем моделирования двух энергетических щелей. В 2001 году считалось, что он ведет себя скорее как металлический, чем как купратный сверхпроводник . [2]
Полумейснеровское состояние
[ редактировать ]Используя теорию БКШ и известные энергетические щели пи- и сигма-зон электронов (2,2 и 7,1 мэВ соответственно), было обнаружено, что пи- и сигма-зоны электронов имеют две разные длины когерентности (51 нм и 13 нм соответственно). . [3] Соответствующие лондонские глубины проникновения составляют 33,6 нм и 47,8 нм. Это означает, что параметры Гинзбурга-Ландау составляют 0,66±0,02 и 3,68 соответственно. Первое меньше 1/ √ 2 , а второе больше, поэтому первое, по-видимому, указывает на предельную сверхпроводимость I типа, а второе - на сверхпроводимость II типа.
Было предсказано, что когда две разные зоны электронов образуют две квазичастицы, одна из которых имеет длину когерентности, указывающую на сверхпроводимость I типа, а другая - на сверхпроводимость типа II, то в определенных случаях вихри притягиваются на больших расстояниях и отталкиваются на больших расстояниях. короткие расстояния. [4] В частности, потенциальная энергия между вихрями минимизируется на критическом расстоянии. Как следствие, существует предполагаемая новая фаза, называемая полумейснеровским состоянием , в которой вихри разделены критическим расстоянием. Когда приложенный поток слишком мал для того, чтобы весь сверхпроводник мог быть заполнен решеткой вихрей, разделенных критическим расстоянием, тогда возникают большие области сверхпроводимости I рода, состояния Мейсснера, разделяющие эти области.
Экспериментальное подтверждение этой гипотезы недавно было получено в экспериментах с MgB 2 при температуре 4,2 Кельвина. Авторы обнаружили, что действительно существуют режимы с гораздо большей плотностью вихрей. В то время как типичное изменение расстояния между вихрями Абрикосова в сверхпроводнике типа II составляет порядка 1%, они обнаружили изменение порядка 50%, что соответствует идее о том, что вихри собираются в области, где они могут быть разделены критическим расстоянием. Для этого состояния был придуман термин сверхпроводимость типа 1,5 .
Синтез
[ редактировать ]Диборид магния был синтезирован и его структура подтверждена в 1953 году. [5] Самый простой синтез включает высокотемпературную реакцию между бора и магния . порошками [2] Формирование начинается при 650 °С; однако, поскольку металлический магний плавится при 652 ° C, реакция может включать диффузию паров магния через границы зерен бора. При обычных температурах реакции спекание минимально, хотя рекристаллизации зерен достаточно для джозефсоновского квантового туннелирования между зернами. [ нужна ссылка ]
Сверхпроводящая проволока из диборида магния может быть произведена с помощью процессов «порошок в трубке » (PIT) ex situ и in situ . [6] В варианте in situ диаметр смеси бора и магния уменьшается за счет обычного волочения проволоки . Затем проволоку нагревают до температуры реакции с образованием MgB 2 . В варианте ex situ трубка заполняется порошком MgB 2 , уменьшается в диаметре и спекается при температуре от 800 до 1000 °C. В обоих случаях позднее горячее изостатическое прессование при температуре примерно 950°C еще больше улучшает свойства. [ нужна ссылка ]
Альтернативный метод, раскрытый в 2003 году, использует инфильтрацию магния реактивной жидкостью внутри гранулированной заготовки из порошков бора и получил название метода Mg-RLI. [7] Метод позволил получать как сыпучие материалы высокой плотности (более 90% от теоретической плотности MgB 2 ), так и специальные полые волокна. Этот метод эквивалентен аналогичным методам, основанным на выращивании расплава, таким как метод пропитки и обработки роста, используемый для изготовления объемных сверхпроводников YBCO , где несверхпроводящий Y 2 BaCuO 5 используется в качестве гранулированной заготовки, внутри которой пропитываются жидкие фазы на основе YBCO для получения сверхпроводящего YBCO. масса. Этот метод был скопирован и адаптирован для MgB 2 и переименован в «Реактивная инфильтрация магния жидкостью» . Процесс реактивной инфильтрации жидкого магния в борную заготовку для получения MgB 2 был предметом патентной заявки итальянской компании Edison SpA. [ нужна ссылка ]
Гибридное физико-химическое осаждение из паровой фазы (HPCVD) является наиболее эффективным методом нанесения тонких пленок диборида магния (MgB 2 ). [8] Поверхности пленок MgB 2 , нанесенных другими технологиями, обычно шероховатые и нестехиометрические . Напротив, система HPCVD высококачественные может выращивать in situ пленки чистого MgB 2 с гладкими поверхностями, которые необходимы для создания воспроизводимых однородных джозефсоновских переходов , фундаментального элемента сверхпроводящих цепей.
Электромагнитные свойства
[ редактировать ]Свойства во многом зависят от состава и процесса изготовления. Многие свойства анизотропны из-за слоистой структуры. «Грязные» образцы, например, с оксидами на границах кристаллов, отличаются от «чистых» образцов. [9]
- Самая высокая температура сверхпроводящего перехода T c составляет 39 К.
- MgB 2 является сверхпроводником II рода , т.е. в него постепенно проникает возрастающее магнитное поле.
- Максимальный критический ток ( Дж c ) составляет: 10 5 Являюсь 2 в 20 Т, 10 6 Являюсь 2 в 18 Т, 10 7 Являюсь 2 в 15 Т, 10 8 Являюсь 2 в 10 Т, 10 9 Являюсь 2 в 5 т. [9]
- По состоянию на 2008 год: Верхнее критическое поле (H c2 ): (параллельно плоскостям ab ) ~14 Тл, (перпендикулярно плоскостям ab ) ~3 Тл, в тонких пленках до 74 Тл, в волокнах до 55 Тл. [9]
Улучшение с помощью допинга
[ редактировать ]Различные способы легирования MgB 2 углеродом (например, с использованием 10% яблочной кислоты ) могут улучшить верхнее критическое поле и максимальную плотность тока. [10] [11] (также с поливинилацетатом [12] ).
Легирование 5% углеродом может повысить H c2 с 16 до 36 Тл, в то время как снизить T c только с 39 К до 34 К. Максимальный критический ток ( J c ) снижается, но легирование TiB 2 может уменьшить это снижение. [13] (Легирование MgB 2 Ti запатентовано. [14] )
Максимальный критический ток ( J c ) в магнитном поле значительно увеличивается (примерно вдвое при 4,2 К) за счет легирования ZrB 2 . [15]
Даже небольшие количества легирования приводят обе зоны в режим типа II, и поэтому нельзя ожидать полумейснеровского состояния.
Теплопроводность
[ редактировать ]MgB 2 является многозонным сверхпроводником, то есть каждая поверхность Ферми имеет различную сверхпроводящую энергетическую щель. Для MgB 2 сигма-связь бора сильная и индуцирует большую сверхпроводящую щель в s-волне, а пи-связь слабая и индуцирует небольшую щель в s-волне. [16] Квазичастичные состояния вихрей большой щели сильно приурочены к ядру вихря.С другой стороны, квазичастичные состояния малой щели слабо связаны с ядром вихря. Таким образом, они могут быть делокализованы и легко перекрываться между соседними вихрями. [17] Такая делокализация может сильно способствовать увеличению теплопроводности , которая резко возрастает выше H c1 . [16]
Возможные применения
[ редактировать ]Сверхпроводники
[ редактировать ]Сверхпроводящие свойства и низкая стоимость делают диборид магния привлекательным для различных применений. [18] [19] Для этих целей порошок MgB 2 спрессовывают с металлическим серебром (или нержавеющей сталью 316) в проволоку, а иногда и в ленту с помощью процесса «Порошок в трубке» .
мощностью 0,5 тесла система МРТ В 2006 году была построена открытая сверхпроводящая магнитная с использованием 18 км проводов MgB 2 . с замкнутым контуром В этой МРТ использовался криогенный охладитель , не требующий внешней подачи криогенных жидкостей для охлаждения. [20] [21]
«...инструменты МРТ следующего поколения должны быть изготовлены из катушек MgB 2 вместо катушек NbTi , работающих в диапазоне 20–25 К без жидкого гелия для охлаждения. ...Помимо применения в магнитах, проводники MgB 2 потенциально могут использоваться в сверхпроводящих трансформаторах, роторах и кабелях передачи при температурах около 25 К и полях 1 Тл». [19]
Проект CERN по производству кабелей MgB 2 привел к созданию сверхпроводящих испытательных кабелей, способных выдерживать ток 20 000 ампер для приложений распределения чрезвычайно высоких токов, таких как модернизация Большого адронного коллайдера с высокой светимостью . [22]
Конструкция IGNITOR токамака была основана на MgB 2 для его полоидальных катушек. [23]
Тонкие покрытия можно использовать в сверхпроводящих радиочастотных резонаторах, чтобы минимизировать потери энергии и снизить неэффективность ниобиевых резонаторов, охлаждаемых жидким гелием.
Из-за низкой стоимости составляющих элементов MgB 2 перспективен для использования в сверхпроводящих магнитах с низким и средним полем, электродвигателях и генераторах, ограничителях тока повреждения и токоподводах. [ нужна ссылка ]
Порох, взрывчатка, пиротехника
[ редактировать ]В отличие от элементарного бора, сгорание которого неполное из-за слоев стеклооксида, препятствующих диффузии кислорода, диборид магния сгорает полностью при воспламенении в кислороде или в смесях с окислителями. [24] Таким образом, борид магния был предложен в качестве топлива для прямоточных реактивных двигателей . [25] Кроме того, использование MgB 2 в взрывчатых веществах с повышенной взрывной силой [26] и топливо было предложено по тем же причинам. Вспышки-ловушки, содержащие диборид магния/ тефлон / витон, демонстрируют увеличение спектральной эффективности на 30–60%, E λ (Дж г −1 сэр −1 ), по сравнению с классическими полезными нагрузками из магния/тефлона/витона (MTV). [27] Также было исследовано применение диборида магния в гибридных ракетных двигателях, при этом соединение смешивалось с парафиновыми топливными зернами для улучшения механических свойств и характеристик сгорания. [28]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Нагамацу, Джун; Производитель Норимаса; Красивая, Счастливая; Зенитани, Юджи; Акимицу, июнь (2001). «Сверхпроводимость при 39 К в дибориде магния». Природа . 410 (6824): 63–4. Бибкод : 2001Natur.410...63N . дои : 10.1038/35065039 . ПМИД 11242039 . S2CID 4388025 .
- ^ Перейти обратно: а б Ларбалестьер, округ Колумбия; Кули, Л.Д.; Рикель, Миссури; Полянский А.А.; Цзян, Дж.; Патнаик, С.; Цай, XY; Фельдманн, DM; и др. (2001). «Сильно связанное течение тока в поликристаллических формах сверхпроводника MgB2». Природа . 410 (6825): 186–189. arXiv : cond-mat/0102216 . Бибкод : 2001Natur.410..186L . дои : 10.1038/35065559 . ПМИД 11242073 . S2CID 4424264 .
- ^ Мощалков В.В.; Менгини, Мариэла; Нисио, Т.; Чен, К.; Силханек, А.; Дао, В.; Чиботару, Л.; Жигадло, Н.; Карпински Дж.; и др. (2009). «Сверхпроводники типа 1,5». Письма о физических отзывах . 102 (11): 117001. arXiv : 0902.0997 . Бибкод : 2009PhRvL.102k7001M . doi : 10.1103/PhysRevLett.102.117001 . ПМИД 19392228 . S2CID 10831135 .
- ^ Бабаев, Егор и Спейт, Мартин (2005). «Полумейснеровское состояние и ни сверхпроводимость первого, ни второго рода в многокомпонентных системах». Физический обзор B . 72 (18): 180502. arXiv : cond-mat/0411681 . Бибкод : 2005PhRvB..72r0502B . дои : 10.1103/PhysRevB.72.180502 . S2CID 118146361 .
- ^ Джонс, Мортон Э. и Марш, Ричард Э. (1954). «Получение и структура борида магния MgB 2 ». Журнал Американского химического общества . 76 (5): 1434. doi : 10.1021/ja01634a089 .
- ^ Б.А.Гловацки, М.Майорос, М.Викерс, Дж.Иветтс, Ю.Ши и И.МакДугалл, Сверхпроводимость проводов MgB2 типа «порошок в трубке», Наука и технология сверхпроводников, 14 (4) 193 (апрель 2001 г.) | DOI: 10.1088/0953-2048/14/4/304.
- ^ Джунчи, Г.; Цересара, С.; Рипамонти, Г.; Кьярелли, С.; Спадони, М.; и др. (6 августа 2002 г.). «Реактивное спекание MgB 2 из элементов». Транзакции IEEE по прикладной сверхпроводимости . 13 (2): 3060–3063. Бибкод : 2003ITAS...13.3060G . дои : 10.1109/TASC.2003.812090 .
- ^ Си, XX; Погребняков А.В.; Сюй, С.Ю.; Чен, К.; Цюи, Ю.; Мерц, EC; Чжуан, CG; Ли, Ци; Ламборн, ДР; Редвинг, Дж. М.; Лю, З.К.; Сукиасян А.; Шлом, Д.Г.; Венг, XJ; Дики, ЕС; Чен, Ю.Б.; Тиан, В.; Пан, XQ; Кибарт, С.А.; Дайнс, RC; и др. (14 февраля 2007 г.). «Тонкие пленки MgB 2 методом гибридного физико-химического осаждения из паровой фазы». Физика С. 456 (1–2): 22–37. Бибкод : 2007PhyC..456...22X . doi : 10.1016/j.physc.2007.01.029 .
- ^ Перейти обратно: а б с Эйстерер, М. (2007). «Магнитные свойства и критические токи MgB 2 ». Сверхпроводниковая наука и технология . 20 (12): С47–С73. Бибкод : 2007SuScT..20R..47E . дои : 10.1088/0953-2048/20/12/R01 . S2CID 123577523 .
- ^ Хоссейн, MSA; и др. (2007). «Значительное увеличение H c2 и Hirr в объемах MgB 2 +C 4 H 6 O 5 при низкой температуре спекания 600 ° C». Сверхпроводниковая наука и технология . 20 (8): L51–L54. Бибкод : 2007SuScT..20L..51H . дои : 10.1088/0953-2048/20/8/L03 . S2CID 118204074 .
- ^ Ямада, Х; Утияма, Н.; Мацумото, А; Китагути, Х; Кумакура, Х (2007). «Превосходные сверхпроводящие свойства лент MgB 2, обработанных in situ методом порошка в трубке с добавлением этилтолуола и порошка SiC». Сверхпроводниковая наука и технология . 20 (6): Л30. Бибкод : 2007SuScT..20L..30Y . дои : 10.1088/0953-2048/20/6/L02 . S2CID 95092135 .
- ^ Ваджпаи, А; Авана, В; Баламуруган, С; Такаяамамуромати, Э; Кишан, Х; Бхалла, Дж. (2007). «Влияние легирования ПВС на фиксацию флюса в Bulk MgB 2 ». Физика C: Сверхпроводимость . 466 (1–2): 46–50. arXiv : 0708.3885 . Бибкод : 2007PhyC..466...46В . doi : 10.1016/j.physc.2007.05.046 . S2CID 118348153 .
- ^ «Свойства MgB 2 , улучшенные за счет легирования атомами углерода» . Azom.com . 28 июня 2004 г.
- ^ Чжао, Юн и др. «Сверхпроводник на основе MgB2 с высокой критической плотностью тока и способ его изготовления» Патент США № 6 953 770 , дата выдачи: 11 октября 2005 г.
- ^ Ма, Ю. (2006). «Легирование ZrC и ZrB 2 , обработанных порошком в трубке в лентах MgB 2 » . Китайский научный бюллетень . 51 (21): 2669–2672. Бибкод : 2006ЧСБу..51.2669М . дои : 10.1007/s11434-006-2155-4 . S2CID 198141335 . Архивировано из оригинала 15 февраля 2012 г.
- ^ Перейти обратно: а б Сологубенко А.В.; Джун, Дж.; Казаков С.М.; Карпински Дж.; Отт, HR (2002). «Теплопроводность монокристаллического MgB 2 » . Физический обзор B . 66 (1): 14504. arXiv : cond-mat/0201517 . Бибкод : 2002PhRvB..66a4504S . дои : 10.1103/PhysRevB.66.014504 . S2CID 119539678 . Архивировано из оригинала 14 февраля 2012 г. Проверено 18 декабря 2008 г.
- ^ Накаи, Нориюки; Итиока, Масанори; МакХида, Казусигэ (2002). «Полевая зависимость электронной теплоемкости в двухзонных сверхпроводниках». Журнал Физического общества Японии . 71 (1): 23–26. arXiv : cond-mat/0111088 . Бибкод : 2002JPSJ...71...23N . дои : 10.1143/JPSJ.71.23 . S2CID 119418871 .
- ^ Брей, JW (2009). «Сверхпроводники в приложениях: некоторые практические аспекты». Транзакции IEEE по прикладной сверхпроводимости . 19 (3): 2533–2539. Бибкод : 2009ITAS...19.2533B . дои : 10.1109/TASC.2009.2019287 . S2CID 30296918 .
- ^ Перейти обратно: а б Винод, К; Кумар, Р.Г. Абхилаш; Шьямапрасад, У (2007). «Перспективы сверхпроводников MgB 2 для применения в магнитах». Сверхпроводниковая наука и технология . 20 : R1–R13. дои : 10.1088/0953-2048/20/1/R01 . S2CID 122933298 .
- ^ «Первая система МРТ на основе нового сверхпроводника диборида магния» (PDF) . Колумбус Сверхпроводники. Архивировано из оригинала (PDF) 30 июня 2007 г. Проверено 22 сентября 2008 г.
- ^ Браччини, Валерия; Нарделли, Давиде; Пенко, Роберто; Грассо, Джованни (2007). «Разработка ex situ, , обработанных проводов MgB 2 и их применение в магнитах». Физика C: Сверхпроводимость . 456 (1–2): 209–217. Бибкод : 2007PhyC..456..209B . doi : 10.1016/j.physc.2007.01.030 .
- ^ Высокотекущий проект ЦЕРН
- ^ Зажигательный информационный бюллетень
- ^ Кох, EC; Вайзер В. и Рот Э. (2011), Поведение при горении бинарных пиролантов на основе Mg, MgH 2 , MgB 2 , Mg 3 N 2 , Mg 2 Si и политетрафторэтилена, EUROPYRO 2011 , Реймс, Франция.
- ^ MgH 2 и Sr(NO 3 ) 2 Уорд, Дж. Р. « Пиротехническая композиция » Патент США № 4,302,259 , выдан: 24 ноября 1981 г.
- ^ Вуд, LL и др. «Легкие металлические взрывчатые вещества и ракетное топливо» Патент США № 6 875 294 , выдан: 5 апреля 2005 г.
- ^ Кох, Эрнст-Кристиан; Хахма, Арно; Вайзер, Волкер; Рот, Эвелин; Кнапп, Себастьян (2012). «Металл-фторуглеродные пироланты. XIII: Высокоэффективные композиции инфракрасных ложных вспышек на основе MgB 2 и Mg 2 Si и политетрафторэтилена / витона®». Пороха, взрывчатые вещества, пиротехника . 37 (4): 432. doi : 10.1002/prep.201200044 .
- ^ Бертольди, AEM; Бузиан, М.; Хендрик, П.; Вандевельде, К.; Лефевр, М.; Верас, CAG (28 мая – 1 июня 2018 г.). Разработка и испытание присадки на основе магния для топлива гибридных ракет . 15-я Международная конференция по космическим операциям. Американский институт аэронавтики и астронавтики. дои : 10.2514/6.2018-2383 . ISBN 978-1-62410-562-3 .
{{cite conference}}
: CS1 maint: формат даты ( ссылка )
Внешние ссылки
[ редактировать ]- Основные научные показатели по MgB 2 (1992 г. - май 2002 г.)
- Старый материал дебютирует по-новому. Архивировано 8 февраля 2021 г. в Wayback Machine , Новости исследований Министерства энергетики США, 2001 г.