(Диацетоксийод)бензол
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Фенил-λ 3 -йодандиилдиацетат | |
| Другие имена
Бис(ацетокси)(фенил)йодан
Бис(ацетат- О )фенилиод Бис(ацетокси)иодбензол (БАИБ) (Диацетоксийод)бензол Я , Я -Диацетатиодобензол Йодобензол диацетат Йодозобензол I , I -диацетат Диацетат фенилиода(III) (ПИДА) Фенилиодиацетат | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.019.826 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 10 Н 11 И О 4 | |
| Молярная масса | 322.098 g·mol −1 |
| Появление | белый порошок |
| Температура плавления | 163–165 ° C (325–329 ° F; 436–438 К) |
| реагирует | |
| Растворимость | растворим в уксусной кислоте, ацетонитриле, дихлорметане |
| Структура [ 1 ] [ 2 ] | |
| орторомбический | |
| Пнн 2 | |
а = 15,693(3) Å, b = 8,477(2) Å, c = 8,762(2) Å [ 2 ]
| |
| Т-образная молекулярная геометрия | |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения
|
(Бис(трифторацетокси)иод)бензол |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
(Диацетоксийод)бензол , также известный как диацетат фенилиода (III) (PIDA), представляет собой химическое вещество гипервалентного йода с формулой C.
66Ч
5 I(ОКОЧ
3 )
2 . Используется в качестве окислителя в органической химии .
Подготовка
[ редактировать ]Этот реагент был первоначально приготовлен Конрадом Виллгеродтом. [ 3 ] реакцией иодбензола со смесью уксусной и надуксусной кислот : [ 4 ] [ 5 ]
- C 6 H 5 I + CH 3 CO 3 H + CH 3 CO 2 H → C 6 H 5 I(O 2 CCH 3 ) 2 + H 2 O
ПИДА также можно получить из йодозобензола и ледяной уксусной кислоты : [ 5 ]
- C 6 H 5 IO + 2 CH 3 CO 2 H → C 6 H 5 I(O 2 CCH 3 ) 2 + H 2 O
более поздних препаратах, полученных непосредственно из йода , уксусной кислоты и бензола Сообщалось о с использованием пербората натрия . [ 6 ] или пероксидисульфат калия [ 7 ] в качестве окислителя: [ 8 ]
- C 6 H 6 + I 2 + 2 CH 3 CO 2 H + K 2 S 2 O 8 → C 6 H 5 I(O 2 CCH 3 ) 2 + KI + H 2 SO 4 + KHSO 4
Молекула PIDA называется гипервалентной , поскольку ее атом йода (технически гипервалентный йод ) находится в степени окисления +III и имеет больше, чем обычно, количество ковалентных связей . [ 9 ] Он принимает Т-образную молекулярную геометрию , при этом фенильная группа занимает одно из трех экваториальных положений тригональной бипирамиды ( неподеленные пары занимают два других), а аксиальные положения занимают атомы кислорода из ацетатных групп. Буква «Т» искажена тем, что валентные углы между фенилом-C, I и ацетатом-O составляют менее 90 °. [ 1 ] Отдельное исследование кристаллической структуры подтвердило, что она имеет ромбические кристаллы в пространственной группе Pnn 2, а размеры элементарной ячейки хорошо согласуются с исходной статьей. [ 1 ] [ 2 ] Длины связей вокруг атома йода составляли 2,08 Å к атому углерода фенила и равны 2,156 Å связи к атомам кислорода ацетата. Это второе определение кристаллической структуры объяснило искажение геометрии, отметив наличие двух более слабых внутримолекулярных взаимодействий йод-кислород, что привело к «общей геометрии каждого йода, [которая] может быть описана как пятиугольно-плоское расположение трех сильных и двух слабые вторичные облигации». [ 2 ]
Нетрадиционные реакции
[ редактировать ]Одним из применений PIDA является приготовление аналогичных реагентов путем замещения ацетатных групп. Например, его можно использовать для получения (бис(трифторацетокси)йод)бензола (фенилиод(III)-бис(трифторацетат), PIFA) путем нагревания в трифторуксусной кислоте : [ 10 ] [ 8 ]
PIFA можно использовать для проведения перегруппировки Гофмана в слабокислых условиях. [ 11 ] а не строго базовые условия, традиционно используемые. [ 12 ] [ 13 ] Декарбонилирование Гофмана N -защищенного аспарагина было продемонстрировано с помощью PIDA, обеспечивая путь к производным β-амино- L - аланина . [ 14 ]
ПИДА также используется при окислении Суареса, при котором фотолиз гидроксисоединений в присутствии ПИДА и йода приводит к образованию циклических эфиров. [ 15 ] [ 16 ] [ 17 ] Это использовалось в нескольких полных синтезах, таких как полный синтез (-)-маюцина, (-)-джиадифеноксолана А, [ 18 ] и цефанолид А. [ 19 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с Ли, Чоу-Конг; Мак, Томас CW; Ли, Вай-Ки; Кирнер, Джон Ф. (1977). «Йодбензолдиацетат» . Акта Кристаллогр. Б. 33 (5): 1620–1622. дои : 10.1107/S0567740877006694 .
- ^ Jump up to: а б с д Алкок, Натаниэль В.; Земляк, Рэйчел М.; Эсперос, Стейнар; Сойер, Джеффри Ф. (1979). «Вторичная связь. Часть 5. Кристаллическая и молекулярная структура диацетата фенилиода(III) и бис(дихлорацетата)». Дж. Хим. Soc., Далтон Транс. 1979 (5): 854–860. дои : 10.1039/DT9790000854 .
- ^ Виллгеродт, К. (1892). «К познанию ароматических йодхлоридов, йодозо- и йодбензола» . хим. Бер. (на немецком языке). 25 (2): 3494–3502. дои : 10.1002/cber.189202502221 .
- ^ Шаревкин, Ю.Г.; Зальцман, Х. (1963). «Йодозобензолдиацетат» . Органические синтезы . 43 : 62. дои : 10.15227/orgsyn.043.0062 ; Сборник томов , т. 5, с. 660 .
- ^ Jump up to: а б Мориарти, Роберт М.; Чани, Кэлвин Дж.; Космедер, Джером В.; Дюбуа, Джастин (2001). «(Диацетоксийод)бензол». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Джон Уайли и сыновья . дои : 10.1002/047084289x.rd005m.pub2 . ISBN 9780470842898 .
- ^ Хоссейн, штат Мэриленд Делвар; Китамура, Цугио (2005). «Неожиданное резкое влияние трифликовой кислоты на окислительное диацетоксилирование йодоаренов перборатом натрия. Простой и эффективный синтез (диацетоксийод)аренов в одном сосуде». Дж. Орг. хим. 70 (17): 6984–6986. дои : 10.1021/jo050927n . ПМИД 16095332 .
- ^ Хоссейн, штат Мэриленд Делвар; Китамура, Цугио (2007). «Новый и прямой подход к соединениям гипервалентного йода из аренов и йода. Прямой синтез (диацетоксийод)аренов и солей диарилиодония с использованием μ-пероксо-гексаоксодисульфата калия». Бык. хим. Соц. Япония. 80 (11): 2213–2219. дои : 10.1246/bcsj.80.2213 .
- ^ Jump up to: а б Дохи, Тосифуми; Кита, Ясуюки (2015). «Окислители» . В Кайхо, Тацуо (ред.). Химия и применение йода . Джон Уайли и сыновья . стр. 277–302. ISBN 9781118878651 .
- ^ Дохи, Тосифуми; Кита, Ясуюки (2015). «Гипервалентный йод» . В Кайхо, Тацуо (ред.). Химия и применение йода . Джон Уайли и сыновья . стр. 103–158. ISBN 9781118878651 .
- ^ Алмонд, MR; Стиммель, Дж.Б.; Томпсон, Э.А.; Лаудон, генеральный директор (1988). «Перегруппировка Гофмана в слабокислых условиях с использованием [ I , I -бис(трифторацетокси)]йодбензола: гидрохлорида циклобутиламина из циклобутанкарбоксамида» . Органические синтезы . 66 : 132. дои : 10.15227/orgsyn.066.0132 ; Сборник томов , т. 8, с. 132 .
- ^ Обе, Джеффри; Фель, Чарли; Лю, Ружанг; Маклеод, Майкл С.; Мотивала, Хашим Ф. (2014). «6.15 Хофманн, Курциус, Шмидт, Лоссен и родственные реакции». Манипуляции с гетероатомами . Комплексный органический синтез II. Том. 6. С. 598–635. дои : 10.1016/B978-0-08-097742-3.00623-6 . ISBN 9780080977430 .
- ^ Уоллис, Эверетт С.; Лейн, Джон Ф. (1946). «Реакция Гофмана». Орг. Реагировать. 3 (7): 267–306. дои : 10.1002/0471264180.или003.07 .
- ^ Суррей, Александр Р. (1961). «Реакция Гофмана» . Назовите реакции в органической химии (2-е изд.). Академическая пресса . стр. 134–136. ISBN 9781483258683 .
- ^ Чжан, Линь-хуа; Кауфман, Госс С.; Пести, Ян А.; Инь, Цзяньго (1997). «Перегруппировка N α -защищенных L -аспарагинов с помощью иодзобензолдиацетата. Практический путь к β-амино- L производным -аланина». Дж. Орг. хим. 62 (20): 6918–6 дои : 10.1021/jo9702756 .
- ^ Консепсьон, Хосе И.; Франциско, Косме Г.; Эрнандес, Розендо; Салазар, Хосе А.; Суарес, Эрнесто (1984). «Внутримолекулярное выделение водорода. Йодособензолдиацетат - эффективный и удобный реагент для генерации алкокси-радикалов». Буквы тетраэдра . 25 (18): 1953–1956. дои : 10.1016/S0040-4039(01)90085-1 .
- ^ Кортнидж, Джон Л.; Луштик, Януш; Пейдж, Дэниел (1994). «Алкоксильные радикалы спиртов. Спектроскопическое обнаружение промежуточных алкил- и ацилгипоиодитов в реакциях Суареса и Бибе». Буквы тетраэдра . 35 (7): 1003–1006. дои : 10.1016/S0040-4039(00)79950-3 .
- ^ Дорта, РЛ; Франциско, CG; Фрейре, Р.; Суарес, Э. (1988). «Внутримолекулярная абстракция водорода. Использование селенорганических реагентов для генерации алкоксирадикалов». Буквы тетраэдра . 29 (42): 5429–5432. дои : 10.1016/S0040-4039(00)82887-7 .
- ^ Кондакс, Мэтью Л.; Хунг, Кевин; Харвуд, Стивен Дж.; Маймоне, Томас Дж. (2017). «Полный синтез (-)-маджуцина и (-)-джиадифеноксолана А, комплексных сесквитерпенов иллиция типа маджуцина» . Журнал Американского химического общества . 139 (49): 17783–17786. дои : 10.1021/jacs.7b11493 . ПМК 5729088 . ПМИД 29148748 .
- ^ Цин, Чжинэн; Мао, Пэн; Ван, Тай; Чжай, Хунбинь (2022). «Асимметричный общий синтез дитерпеноидов цефалотанового типа, цефанолидов A – D». Журнал Американского химического общества . 144 (23): 10640–10646. дои : 10.1021/jacs.2c03978 . ПМИД 35653731 . S2CID 249314606 .