Jump to content

Просмотр процесса

(Перенаправлено из процесса Stober )

Процесс Штёбера — это химический процесс, используемый для получения кремнезема ( SiO
2
) частицы [ 1 ] контролируемого и однородного размера [ 2 ] для приложений в материаловедении . Это было новаторство [ 3 ] когда об этом сообщили Вернер Штёбер и его команда в 1968 году, [ 1 ] и сегодня остается наиболее широко используемым синтетическим методом влажной химии кремнезема для получения наночастиц . [ 3 ] Это пример золь-гель процесса , в котором молекулярный предшественник (обычно тетраэтилортосиликат ) сначала реагирует с водой в спиртовом растворе, после чего полученные молекулы соединяются вместе для создания более крупных структур. В результате реакции образуются частицы кремнезема диаметром от 50 до 2000 нм , в зависимости от условий. Этот процесс активно исследовался с момента его открытия, включая попытки понять его кинетику и механизм - было обнаружено, что модель агрегации частиц лучше соответствует экспериментальным данным. [ 4 ] чем первоначально предполагаемая модель Ламера. [ 5 ] [ 6 ] Новое понимание позволило исследователям осуществлять высокий уровень контроля над размером и распределением частиц, а также точно настраивать физические свойства получаемого материала в соответствии с предполагаемыми применениями.

В 1999 году сообщалось о двухступенчатой ​​модификации. [ 7 ] это позволило контролируемое образование частиц кремнезема с небольшими отверстиями . [ 8 ] Процесс проводится при низком pH в присутствии поверхностно-активной молекулы . Стадия гидролиза завершается образованием микроэмульсии . [ 9 ] перед добавлением фторида натрия для зарождения процесса конденсации. Неионогенное поверхностно-активное вещество выгорает , образуя пустые поры, увеличивая площадь поверхности и изменяя характеристики поверхности полученных частиц, что позволяет гораздо лучше контролировать физические свойства материала. [ 7 ] Также проводились разработки для более крупных пористых структур, таких как макропористые монолиты, [ 10 ] частицы оболочки-ядра на основе полистирола , [ 11 ] езда на велосипеде , [ 12 ] или полиамины , [ 13 ] и углеродные сферы. [ 14 ]

Кремнезем, полученный с помощью процесса Штёбера, является идеальным материалом, который может служить моделью для изучения коллоидных явлений. [ 15 ] из-за монодисперсности (однородности) размеров его частиц. [ 16 ] Наночастицы, полученные с использованием процесса Штёбера, нашли применение, в том числе для доставки лекарств внутрь клеточных структур. [ 17 ] и при изготовлении биосенсоров . [ 18 ] Пористые кремнеземные материалы Штёбера находят применение в катализе. [ 19 ] и жидкостная хроматография [ 20 ] из-за их большой площади поверхности и однородной, настраиваемой и высокоупорядоченной пористой структуры. Высокоэффективные теплоизоляторы , известные как аэрогели, также можно получить методами Штёбера. [ 15 ] и методы Штёбера применялись для приготовления систем аэрогеля, не содержащих кремнезема. [ 21 ] Применяя методы сверхкритической сушки , был получен аэрогель кремнезема Stöber с удельной поверхностью 700 м². 2 ⋅g −1 и плотностью 0,040 г⋅см. −3 можно подготовить. [ 22 ] НАСА подготовило аэрогели кремнезема с использованием подхода Штёбера как для миссий Mars Pathfinder , так и для миссий Stardust . [ 23 ]

Одноэтапный процесс

[ редактировать ]
Упрощенное представление гидролиза и конденсации ТЭОС в . процессе Штёбера

Процесс Штёбера представляет собой золь-гель подход к получению монодисперсного (однородного) сферического кремнезема ( SiO
2
) материалы, разработанные группой под руководством Вернера Штёбера и опубликованные в 1968 году. [ 1 ] Процесс, эволюция и расширение исследований, описанный в докторской диссертации Герхарда Кольбе 1956 года. [ 24 ] было инновационным открытием, которое до сих пор находит широкое применение более 50 лет спустя. [ 3 ] кремнезема Прекурсор тетраэтилортосиликат ( Si(O Et )
4
, ТЭОС) гидролизуется в спирте (обычно метаноле или этаноле ) в присутствии аммиака. [ нужны разъяснения ] в качестве катализатора : [ 1 ] [ 25 ]

В результате реакции образуется этанол и смесь этоксисиланолов ( таких как Si(OEt)
3OH
Si( OEt
, )
2
(О)
2
и даже Si(OH)
4
), который затем может конденсироваться либо с ТЭОС, либо с другим силанолом с потерей спирта или воды: [ 25 ]

Дальнейший гидролиз этоксигрупп и последующая конденсация приводят к сшиванию . Это одностадийный процесс , поскольку реакции гидролиза и конденсации происходят одновременно в одном реакционном сосуде. [ 1 ]

В результате этого процесса получаются микроскопические частицы коллоидного кремнезема диаметром от 50 до 2000 нм ; размеры частиц довольно однородны, а распределение определяется выбором условий, таких как концентрации реагентов , катализаторов и температуры. [ 2 ] Более крупные частицы образуются при повышении концентрации воды и аммиака, но с последующим расширением распределения частиц по размерам. [ 26 ] Начальная концентрация ТЭОС обратно пропорциональна размеру образующихся частиц; таким образом, более высокие концентрации в среднем приводят к более мелким частицам из-за большего числа мест зародышеобразования , но с большим разбросом размеров. Частицы неправильной формы могут образоваться, если начальная концентрация прекурсора слишком высока. [ 26 ] Процесс зависит от температуры: охлаждение (и, следовательно, более медленная скорость реакции ) приводит к монотонному увеличению среднего размера частиц, но контроль над распределением размеров не может поддерживаться при слишком низких температурах. [ 2 ]

Двухэтапный процесс

[ редактировать ]

В 1999 году Седрик Буасьер и его команда разработали двухстадийный процесс, при котором гидролиз при низком pH (1–4) завершается до того, как инициируется реакция конденсации добавлением фторида натрия (NaF). [ 7 ] Двухэтапная процедура включает добавление матрицы неионогенного поверхностно-активного вещества для получения в конечном итоге частиц мезопористого кремнезема . [ 8 ] Основным преимуществом секвенирования реакций гидролиза и конденсации является возможность обеспечить полную гомогенность ПАВ и смеси прекурсоров ТЭОС. Следовательно, диаметр и форма частиц продукта, а также размер пор определяются исключительно кинетикой реакции и количеством введенного фторида натрия; более высокие относительные уровни фторида производят большее количество мест зародышеобразования и, следовательно, более мелкие частицы. [ 7 ] Разделение процессов гидролиза и конденсации обеспечивает уровень контроля над продуктом, который существенно превосходит уровень, обеспечиваемый одностадийным процессом Штёбера, при этом размер частиц почти полностью контролируется соотношением фторида натрия к ТЭОС. [ 7 ]

Двухстадийный процесс Штёбера начинается со смешивания ТЭОС, воды, спирта и неионогенного поверхностно-активного вещества, к которому соляная кислота добавляется для получения микроэмульсии . [ 9 ] Этому раствору дают постоять до завершения гидролиза, очень похоже на одностадийный процесс Штёбера, но с заменой аммиака в качестве катализатора соляной кислотой. К полученному гомогенному раствору добавляют фторид натрия, инициируя реакцию конденсации, действуя как затравка нуклеации. [ 7 ] Частицы диоксида кремния собирают фильтрованием и прокаливают для удаления темплата неионогенного поверхностно-активного вещества путем сжигания, в результате чего получают мезопористый продукт диоксида кремния.

Выбор условий процесса позволяет контролировать размеры пор, диаметр частиц и их распределение, как и в случае одностадийного подхода. [ 8 ] Пористость в модифицированном процессе можно контролировать путем введения агента набухания, выбора температуры и количества добавляемого катализатора на основе фторида натрия. Агент набухания (такой как мезитилен ) вызывает увеличение объема и, следовательно, размера пор, часто за счет абсорбции растворителя , но его действие ограничивается растворимостью агента в системе. [ 9 ] Размер пор напрямую зависит от температуры, [ 7 ] связана нижней температурой помутнения ПАВ и температурой кипения воды. Концентрация фторида натрия вызывает прямые, но нелинейные изменения пористости, причем эффект снижается по мере того, как концентрация добавленного фторида стремится к верхнему пределу. [ 27 ]

Кинетика

[ редактировать ]

Модель Ламера для кинетики образования гидрозолей [ 5 ] широко применим для производства монодисперсных систем, [ 28 ] и первоначально предполагалось, что процесс Штёбера следует этой модели добавления мономера . [ 6 ] Эта модель включает в себя быстрый взрыв нуклеации с образованием всех центров роста частиц, а затем гидролиз как стадию, лимитирующую скорость конденсации мономеров триэтилсиланола в центры нуклеации. [ 29 ] Образование частиц монодисперсного размера объясняется тем, что добавление мономера происходит с более медленной скоростью к более крупным частицам вследствие диффузионно-ограниченного массопереноса ТЭОС. [ 30 ] Однако экспериментальные данные показывают, что концентрация гидролизованного ТЭОС остается выше той, которая необходима для нуклеации до поздней стадии реакции, а введение затравленных зародышей роста не соответствует кинетике процесса присоединения мономера. Следовательно, модель Ламера была отвергнута в пользу кинетической модели, основанной на росте за счет агрегации частиц . [ 4 ]

В соответствии с моделью, основанной на агрегации, центры зародышеобразования постоянно создаются и поглощаются, где слияние приводит к росту частиц. [ 31 ] Генерация центров зародышеобразования и энергия взаимодействия между сливающимися частицами определяют общую кинетику реакции. [ 32 ] Генерация центров нуклеации соответствует приведенному ниже уравнению: [ 31 ]

где J - скорость нуклеации, k 1 и k 2 - константы скорости, основанные на концентрациях H 2 O и NH 3 и g s - коэффициент нормализации, основанный на количестве предшественника кремнезема. Изменение соотношения концентраций этих соединений напрямую влияет на скорость образования центров зародышеобразования. [ 31 ]

На слияние центров зародышеобразования между частицами влияют энергии их взаимодействия. Полная энергия взаимодействия зависит от трех сил: электростатического отталкивания одноименных зарядов, притяжения Ван-   дер   -Ваальса между частицами и эффектов сольватации . [ 32 ] Эти энергии взаимодействия (уравнения ниже) описывают процесс агрегации частиц и демонстрируют, почему процесс Штёбера производит частицы однородного размера.

Силы притяжения Ван-дер-Ваальса определяются следующим уравнением: [ 32 ]

где A H постоянная Гамакера , R — расстояние между центрами двух частиц, а a 1 , a 2 — радиусы двух частиц. Для силы электростатического отталкивания уравнение выглядит следующим образом: [ 32 ]

где

Где ε диэлектрическая проницаемость среды, k B постоянная Больцмана , e элементарный заряд , T абсолютная температура , κ — обратная длина Дебая для электролита 1:1, x — (переменное) расстояние между частиц, а φ 0 — поверхностный потенциал. Последней составляющей полной энергии взаимодействия является сольватационное отталкивание, которое имеет следующий вид: [ 32 ]

где A s — предэкспоненциальный множитель (1,5 × 10 −3  J⋅m −2 ), L — длина распада (1 × 10 −9 м).

Эта модель агрегации контролируемого роста соответствует экспериментальным наблюдениям, полученным с помощью малоуглового рассеяния рентгеновских лучей. методов [ 33 ] и точно прогнозирует размер частиц на основе начальных условий. Кроме того, экспериментальные данные методов, включая анализ микрогравитации [ 34 ] и переменный анализ pH [ 35 ] согласуются с прогнозами модели совокупного роста.

Морфологические вариации

[ редактировать ]

Несколько различных структурных и композиционных мотивов можно получить с помощью процесса Штёбера путем добавления химических соединений в реакционную смесь . Эти добавки могут взаимодействовать с диоксидом кремния химическими и/или физическими средствами во время или после реакции, приводя к существенным изменениям в морфологии частиц диоксида кремния.

Мезопористый кремнезем

[ редактировать ]
ПЭМ- изображение наночастицы мезопористого кремнезема

Одностадийный процесс Штёбера можно модифицировать для производства пористого кремнезема путем добавления шаблона поверхностно-активного вещества в реакционную смесь и прокаливания полученных частиц. [ 36 ] Использованные поверхностно-активные вещества включают бромид цетримония , [ 37 ] хлорид цетилтриметиламмония , [ 38 ] и глицерин . [ 39 ] Поверхностно-активное вещество образует мицеллы , небольшие шарики почти сферической формы с гидрофобной внутренней частью и гидрофильной поверхностью, вокруг которых растет сетка кремнезема, образуя частицы с каналами, заполненными поверхностно-активным веществом и растворителем. [ 40 ] Прокаливание твердого вещества приводит к удалению молекул поверхностно-активного вещества и растворителя путем сгорания и/или испарения, в результате чего во всей структуре остаются мезопоровые пустоты, как показано на иллюстрации справа. [ 36 ] [ 40 ]

Изменение концентрации поверхностно-активного вещества позволяет контролировать диаметр и объем пор и, следовательно, площадь поверхности материала продукта. [ 37 ] Увеличение количества поверхностно-активного вещества приводит к увеличению общего объема пор и, следовательно, площади поверхности частиц, но при этом отдельные диаметры пор остаются неизменными. [ 38 ] Изменение диаметра пор может быть достигнуто путем изменения количества используемого аммиака относительно концентрации поверхностно-активного вещества; дополнительный аммиак приводит к образованию пор большего диаметра, но с соответствующим уменьшением общего объема пор и площади поверхности частиц. [ 37 ] Время, отведенное для протекания реакции, также влияет на пористость: увеличение времени реакции приводит к увеличению общего объема пор и площади поверхности частиц. Более длительное время реакции также приводит к увеличению общего размера частиц кремнезема и соответствующему снижению однородности распределения по размерам. [ 37 ]

Макропористый монолит

[ редактировать ]

Добавление полиэтиленгликоля (ПЭГ) в процесс заставляет частицы кремнезема агрегироваться в макропористый непрерывный блок, обеспечивая доступ к монолитной морфологии. [ 10 ] Полимеры ПЭГ с аллильными или силильными концевыми группами с молекулярной массой более 2000 г⋅моль. −1 необходимы. Процесс Штёбера инициируется в условиях нейтрального pH, так что полимеры ПЭГ собираются вокруг растущих частиц снаружи, обеспечивая стабилизацию. Как только агрегаты станут достаточно большими, частицы, стабилизированные ПЭГ, будут контактировать и необратимо сливаться вместе за счет «липкой агрегации» между цепями ПЭГ. [ 10 ] Это продолжается до тех пор, пока не произойдет полная флокуляция всех частиц и не будет сформирован монолит, после чего монолит можно прокалить и удалить ПЭГ, в результате чего образуется монолит макропористого диоксида кремния. Как размер частиц, так и липкую агрегацию можно контролировать, варьируя молекулярную массу и концентрацию ПЭГ.

Частицы оболочки-ядра

[ редактировать ]

Несколько добавок, в том числе полистирол , [ 11 ] езда на велосипеде , [ 12 ] и полиамины , [ 13 ] Процесс Штёбера позволяет создавать частицы кремнезема с оболочкой и ядром. Описаны две конфигурации морфологии оболочки-ядра. Один из них представляет собой сердцевину из кремнезема с внешней оболочкой из альтернативного материала, такого как полистирол. Второй представляет собой оболочку из кремнезема с морфологически другим ядром, например, из полиамина.

Создание композитных частиц с сердцевиной из полистирола и кремнезема начинается с создания сердцевин из кремнезема посредством одностадийного процесса Штёбера. После образования частицы обрабатывают олеиновой кислотой , которая, как предполагается, вступает в реакцию с поверхностными силанольными группами. [ 11 ] Стирол полимеризуется вокруг ядер кремнезема, модифицированного жирными кислотами. Благодаря распределению размеров кремнеземных ядер стирол полимеризуется вокруг них равномерно, в результате чего композиционные частицы имеют одинаковый размер. [ 11 ]

Частицы кремнеземной оболочки, созданные с помощью циклена и других полиаминных лигандов, создаются совершенно другим способом. Полиамины добавляются в реакцию Штёбера на начальных этапах вместе с предшественником ТЭОС. [ 13 ] Эти лиганды взаимодействуют с предшественником ТЭОС, что приводит к увеличению скорости гидролиза; однако в результате они включаются в образующиеся коллоиды кремнезема . [ 12 ] Лиганды имеют несколько азотистых центров, содержащих неподеленные пары электронов, которые взаимодействуют с гидролизованными концевыми группами ТЭОС. Следовательно, кремнезем конденсируется вокруг лигандов, инкапсулируя их. Впоследствии капсулы диоксида кремния/лиганда слипаются, образуя более крупные частицы. Как только весь лиганд будет израсходован в ходе реакции, оставшийся ТЭОС агрегируется вокруг внешней части наночастиц кремнезема/лиганда, создавая твердую внешнюю оболочку из диоксида кремния. [ 12 ] Полученная частица имеет твердую оболочку из диоксида кремния и внутреннее ядро ​​из лигандов, обернутых диоксидом кремния. Размерами ядер и оболочек частиц можно управлять, подбирая форму вводимых в реакцию лигандов и начальные концентрации. [ 13 ]

Углеродные сферы

[ редактировать ]

Процесс, подобный Штёберу, был использован для производства монодисперсных углеродных сфер с использованием резорцино - формальдегидной смолы вместо предшественника кремнезема. [ 14 ] Модифицированный процесс позволяет производить углеродные сферы с гладкой поверхностью и диаметром от 200 до 1000 нм. [ 14 ] В отличие от процесса Штёбера на основе диоксида кремния, эта реакция завершается при нейтральном pH, а аммиак играет роль в стабилизации отдельных частиц углерода, предотвращая самоадгезию и агрегацию, а также действуя в качестве катализатора. [ 41 ]

Преимущества и применение

[ редактировать ]
Блок аэрогеля , «сплошной синий дым», [ 42 ] напоминает очень легкий пенопласт на ощупь

Одним из основных преимуществ процесса Штёбера является то, что он может производить частицы кремнезема, которые являются почти монодисперсными. [ 16 ] и, таким образом, представляет собой идеальную модель для изучения коллоидных явлений. [ 15 ] На момент первой публикации это было новаторское открытие, позволившее синтезировать сферические монодисперсные частицы кремнезема контролируемого размера, и в 2015 году оно остается наиболее широко используемым подходом влажной химии к наночастицам кремнезема. [ 3 ]

Этот процесс обеспечивает удобный подход к подготовке наночастиц кремнезема для применения, включая внутриклеточную доставку лекарств . [ 17 ] и биосенсорство . [ 18 ] Мезопористые наночастицы кремнезема, полученные модифицированными процессами Штёбера, находят применение в области катализа. [ 19 ] и жидкостная хроматография . [ 20 ] Помимо монодисперсности, эти материалы имеют очень большую площадь поверхности , а также однородную, перестраиваемую и высокоупорядоченную пористую структуру. [ 20 ] что делает мезопористый кремнезем исключительно привлекательным для этих применений.

Частица метеороида размером 10 мкм , захваченная космическим кораблем ЭВРИКА, запущенным STS-46, в блоке аэрогеля. [ 23 ]
Это НАСА. кремнеземный аэрогель [ 23 ] представляет собой теплоизолятор , обладающий достаточными изолирующими свойствами для защиты мелков от пламени горелки Бунзена . [ 43 ]

Аэрогели

[ редактировать ]

Аэрогели — это высокопористые сверхлегкие материалы , в которых жидкий компонент геля заменен газом . [ 44 ] и примечательны тем, что представляют собой твердые вещества, которые являются чрезвычайно эффективными теплоизоляторами. [ 43 ] [ 45 ] с очень низкой плотностью . [ 46 ] Аэрогели можно приготовить разными способами, и хотя большинство из них основаны на кремнеземе, [ 45 ] материалах на основе диоксида циркония , титана , целлюлозы , полиуретана и резорцин - формальдегидных систем. Сообщалось и исследовалось о [ 47 ] Главным недостатком аэрогеля на основе диоксида кремния является его хрупкость, хотя НАСА использовало его для изоляции на марсоходах . [ 48 ] Mars , Pathfinder и они использовались в коммерческих целях для изоляции одеял и между стеклянными панелями для полупрозрачных панелей дневного освещения. [ 45 ] Гели в виде частиц, полученные методом Штёбера, можно быстро обезвоживать для получения высокоэффективных аэрогелей кремнезема, а также ксерогелей . [ 15 ] Ключевым этапом является использование сверхкритической жидкостной экстракции для удаления воды из геля при сохранении структуры геля, что обычно выполняется с помощью сверхкритического диоксида углерода . [ 45 ] как это делает НАСА. [ 23 ] Полученные аэрогели являются очень эффективными теплоизоляторами из-за их высокой пористости с очень мелкими порами (в нанометровом диапазоне). Проводимость тепла через газовую фазу плохая, а поскольку структура сильно препятствует движению молекул воздуха через структуру, передача тепла через материал плохая. [ 45 ] как видно на изображении справа, где тепло от горелки Бунзена передается настолько плохо, что мелки, лежащие на аэрогеле, не плавятся. [ 43 ] Из-за своей низкой плотности аэрогели также использовались для захвата частиц межзвездной пыли с минимальными изменениями тепла при их замедлении (для предотвращения тепловых изменений частиц) в рамках миссии Stardust . [ 23 ]

Один из методов производства аэрогеля кремнезема использует модифицированный процесс Штёбера и сверхкритическую сушку . Продукт кажется полупрозрачным с голубым оттенком вследствие рэлеевского рассеяния ; при помещении перед источником света он становится желтоватым из-за рассеяния Ми . [ 22 ] Этот аэрогель имеет площадь поверхности 700 м². 2 ⋅g −1 и плотностью 0,040 г⋅см. −3 ; [ 22 ] для сравнения, плотность воздуха составляет 0,0012 г⋅см. −3 (при 15°С и 1 атм ).

Аэрогели кремнезема заняли 15 позиций в Книге рекордов Гиннеса по свойствам материалов в 2011 году, в том числе за лучший изолятор и твердое вещество с наименьшей плотностью, хотя аэрографит . последний титул в 2012 году получил [ 49 ]

Аэрографен , плотность которого составляет всего 13% от плотности воздуха при комнатной температуре и менее плотен, чем газообразный гелий , стал твердым веществом с самой низкой плотностью, разработанным в 2013 году. [ 50 ] [ 51 ] Методы типа Штёбера были применены для получения аэрогелей в некремнеземных системах. [ 21 ] НАСА разработало аэрогели кремнезема с полимерным покрытием для усиления структуры. [ 48 ] создавая материал примерно на два порядка прочнее при той же плотности, а также полимерные аэрогели, которые являются гибкими и могут быть сформированы в гибкую тонкую пленку. [ 45 ]

Коллоидный кремнезем

[ редактировать ]

Коллоидный кремнезем широко используется при литье металлов.

Синтетические опалы

[ редактировать ]

Процесс Штёбера можно использовать для производства сферических частиц для выращивания блестящих минералоидов опала. [ а ] [ 52 ] [ 53 ]

Примечания

[ редактировать ]
  1. ^ Об этом сообщили как минимум два исследования.
  1. ^ Jump up to: а б с д и Штёбер, Вернер; Финк, Артур; Бон, Эрнст (январь 1968 г.). «Контролируемый рост сфер монодисперсного кремнезема в микронном диапазоне размеров». Журнал коллоидной и интерфейсной науки . 26 (1): 62–69. Бибкод : 1968JCIS...26...62S . дои : 10.1016/0021-9797(68)90272-5 .
  2. ^ Jump up to: а б с Богуш, Г.Х.; Трейси, Массачусетс; Зукоски, CF (август 1988 г.). «Приготовление монодисперсных частиц кремнезема: контроль размера и массовой доли». Журнал некристаллических твердых тел . 104 (1): 95–106. Бибкод : 1988JNCS..104...95B . CiteSeerX   10.1.1.471.9863 . дои : 10.1016/0022-3093(88)90187-1 .
  3. ^ Jump up to: а б с д Киклебик, Гвидо (2015). «Наночастицы и композиты» . В Леви, Дэвид; Заят, Маркос (ред.). Справочник по золь-гелю: синтез, характеристика и применение . Том. 3. Джон Уайли и сыновья . стр. 227–244. ISBN  9783527334865 .
  4. ^ Jump up to: а б Богуш, Г.Х.; Зукоски, CF (март 1991 г.). «Исследование кинетики осаждения однородных частиц кремнезема путем гидролиза и конденсации алкоксидов кремния». Журнал коллоидной и интерфейсной науки . 142 (1): 1–18. Бибкод : 1991JCIS..142....1B . дои : 10.1016/0021-9797(91)90029-8 .
  5. ^ Jump up to: а б ЛаМер, Виктор К.; Динегар, Роберт Х. (1950). «Теория, получение и механизм образования монодисперсных гидрозолей». Дж. Ам. хим. Соц. 72 (11): 4847–4854. дои : 10.1021/ja01167a001 .
  6. ^ Jump up to: а б Мацукас, Т; Гулари, Эрдоган (июль 1988 г.). «Динамика роста частиц кремнезема при катализируемом аммиаком гидролизе тетраэтилортосиликата». Журнал коллоидной и интерфейсной науки . 124 (1): 252–261. Бибкод : 1988JCIS..124..252M . дои : 10.1016/0021-9797(88)90346-3 . hdl : 2027.42/27243 .
  7. ^ Jump up to: а б с д и ж г Буасьер, Седрик; ван дер Ли, Ари; Мансури, Абдеслам Эль; Ларбо, Андре; Прузе, Эрик (1999). «Двухстадийный синтез мезопористых микрометрических сферических частиц кремнезема MSU-X». Химические коммуникации (20): 2047–2048. дои : 10.1039/A906509A .
  8. ^ Jump up to: а б с Буасьер, Седрик; Ларбо, Андре; ван дер Ли, Ари; Койман, Патрисия Дж.; Прузе, Эрик (октябрь 2000 г.). «Новый синтез мезопористого кремнезема MSU-X, контролируемый двухэтапным путем». Химия материалов . 12 (10): 2902–2913. дои : 10.1021/cm991188s .
  9. ^ Jump up to: а б с Прузе, Эрик; Буасьер, Седрик (март 2005 г.). «Обзор синтеза, структуры и применения в процессах разделения мезопористого кремнезема MSU-X, полученного двухстадийным процессом» . Comptes Rendus Chimie . 8 (3–4): 579–596. дои : 10.1016/j.crci.2004.09.011 .
  10. ^ Jump up to: а б с Кадемартири, Ребекка; Брук, Майкл А.; Пелтон, Роберт; Бреннан, Джон Д. (2009). «Макропористый кремнезем с использованием «липкого» процесса Штёбера». Журнал химии материалов . 19 (11): 1583. doi : 10.1039/B815447C . S2CID   94969948 .
  11. ^ Jump up to: а б с д Дин, Сюэфэн; Чжао, Цзинчжэ; Лю, Яньхуа; Чжан, Хэнбинь; Ван, Цзычэнь (октябрь 2004 г.). «Наночастицы кремнезема, инкапсулированные полистиролом посредством поверхностной прививки и эмульсионной полимеризации in situ». Материалы писем . 58 (25): 3126–3130. дои : 10.1016/j.matlet.2004.06.003 .
  12. ^ Jump up to: а б с д Массе, Сильви; Лоран, Гийом; Корадин, Тибо (2009). «Влияние циклических полиаминов на образование кремнезема в процессе Штёбера». Физическая химия Химическая физика . 11 (43): 10204–10. Бибкод : 2009PCCP...1110204M . дои : 10.1039/B915428K . ПМИД   19865778 . S2CID   37342876 .
  13. ^ Jump up to: а б с д Массе, Сильви; Лоран, Гийом; Чубуру, Франсуаза; Кадиу, Сирил; Дешан, Изабель; Корадин, Тибо (апрель 2008 г.). «Модификация процесса Штёбера полиазамакроциклом, приводящая к необычным кремнеземным наночастицам ядро-оболочка». Ленгмюр . 24 (8): 4026–4031. дои : 10.1021/la703828v . ПМИД   18303930 .
  14. ^ Jump up to: а б с Лю, Цзянь; Цяо, Ши Чжан; Лю, Хао; Чен, Цзюнь; Орпе, Аджай; Чжао, Дунъюань; Лу, Гао Цин Макс (20 июня 2011 г.). «Распространение метода Штёбера на получение монодисперсного полимера резорцин-формальдегидной смолы и углеродных сфер». Angewandte Chemie, международное издание . 50 (26): 5947–5951. дои : 10.1002/anie.201102011 . ПМИД   21630403 .
  15. ^ Jump up to: а б с д Берг, Джон К. (2009). «Коллоидные системы: феноменология и характеристика» . Введение в интерфейсы и коллоиды: мост к нанонауке . Мировое научное издательство . стр. 367–368, 452–454. Бибкод : 2009iicb.book.....B . ISBN  9789813100985 .
  16. ^ Jump up to: а б Бодей, Дилан Дж.; Вертц, Джейсон Т.; Кучински, Джозеф П. (2015). «Функционализация наночастиц кремнезема для предотвращения коррозии основного металла» . В Конге, Эрик С.В. (ред.). Наноматериалы, полимеры и устройства: функционализация материалов и изготовление устройств . Джон Уайли и сыновья . стр. 121–140. ISBN  9781118866955 .
  17. ^ Jump up to: а б Киньяр, Сандрин; Массе, Сильви; Корадин, Тибо (2011). «Наночастицы на основе кремнезема для внутриклеточной доставки лекарств» . В Прокопе, Алесь (ред.). Внутриклеточная доставка . Фундаментальные биомедицинские технологии. Том. 5. Springer Science & Business Media . стр. 333–361. дои : 10.1007/978-94-007-1248-5_12 . ISBN  9789400712485 .
  18. ^ Jump up to: а б Цзюй, Хуансян; Сюэцзи, Чжан; Ван, Джозеф (2011). «Биосенсоры на основе золь-гель-матриц наночастиц» . НаноБиосенсинг . Биологическая и медицинская физика, Биомедицинская инженерия. Springer Science & Business Media . стр. 305–332. дои : 10.1007/978-1-4419-9622-0_10 . ISBN  9781441996220 .
  19. ^ Jump up to: а б Хиральдо, Л.Ф.; Лопес, БЛ; Перес, Л.; Уррего, С.; Сьерра, Л.; Меса, М. (ноябрь 2007 г.). «Применение мезопористого кремнезема». Макромолекулярные симпозиумы . 258 (1): 129–141. дои : 10.1002/masy.200751215 .
  20. ^ Jump up to: а б с Пиннавая, ТиДжей; Саяри, Абдель; Яронец, М. (14 апреля 2000 г.). Нанопористые материалы II . Эльзевир. стр. 747–55. ISBN  978-0-08-053726-9 .
  21. ^ Jump up to: а б Цю, Боченг; Син, Минъян; Чжан, Цзиньлун (2015). «Метод Штёбера для синтеза сверхлегких, пористых, растяжимых аэрогелей Fe 2 O 3 /графена для превосходных характеристик в реакции фото-Фентона и электрохимических конденсаторах». Дж. Матер. хим. А. 3 (24): 12820–12827. дои : 10.1039/C5TA02675J .
  22. ^ Jump up to: а б с Штайнер, Стивен. «Кварцевый аэрогель (ТЭОС, базовый катализатор)» . aerogel.org . Проверено 21 ноября 2016 г.
  23. ^ Jump up to: а б с д и «Аэрогель» . НАСА Миссия «Звездная пыль» . реактивного движения Лаборатория НАСА . 31 марта 2005 г. Проверено 11 декабря 2016 г. Аэрогель изготавливается путем сушки при высокой температуре и критическом давлении геля, состоящего из структурных единиц коллоидного кремнезема, наполненных растворителями. Аэрогель был подготовлен и сертифицирован для полетов в Лаборатории реактивного движения (JPL). Лаборатория реактивного движения также производила аэрогель для миссий Mars Pathfinder и Stardust.
  24. ^ Кольбе, Герхард (1956). Сложное химическое поведение кремнезема (доктор философии) (на немецком языке). Йенский университет имени Фридриха Шиллера .
  25. ^ Jump up to: а б Ван Блаадерен, А; Ван Гест, Дж.; Врий, А. (декабрь 1992 г.). «Монодисперсные коллоидные сферы кремнезема из тетраалкоксисиланов: механизм образования и роста частиц». Журнал коллоидной и интерфейсной науки . 154 (2): 481–501. Бибкод : 1992JCIS..154..481V . CiteSeerX   10.1.1.531.1922 . дои : 10.1016/0021-9797(92)90163-G .
  26. ^ Jump up to: а б Ван Хелден, АК; Янсен, Дж.В.; Врий, А. (июнь 1981 г.). «Получение и характеристика сферических монодисперсных дисперсий кремнезема в неводных растворителях». Журнал коллоидной и интерфейсной науки . 81 (2): 354–368. Бибкод : 1981JCIS...81..354В . дои : 10.1016/0021-9797(81)90417-3 .
  27. ^ Буасьер, Седрик; Ларбо, Андре; Бурго, Клоди; Прузе, Эрик; Бантон, Клиффорд А. (октябрь 2001 г.). «Исследование механизма сборки двухэтапного синтеза мезопористого кремнезема MSU-X». Химия материалов . 13 (10): 3580–3586. дои : 10.1021/cm011031b .
  28. ^ Сугимото, Тадао (2006). «Зарождение и рост монодисперсных частиц: механизмы». В Сомасундаране, П. (ред.). Энциклопедия поверхностных и коллоидных наук . Том. 7 (2-е изд.). ЦРК Пресс . стр. 4257–4270. ISBN  9780849395741 .
  29. ^ Мацукас, Фемида; Гулари, Эрдоган (октябрь 1989 г.). «Рост присоединения мономера с медленной стадией инициирования: модель роста частиц кремнезема из алкоксидов». Журнал коллоидной и интерфейсной науки . 132 (1): 13–21. Бибкод : 1989JCIS..132...13M . дои : 10.1016/0021-9797(89)90210-5 . hdl : 2027.42/27723 .
  30. ^ Мацукас, Фемида; Гулари, Эрдоган (сентябрь 1991 г.). «Возврат к распределениям самозаточки - полидисперсность при росте за счет добавления мономера». Журнал коллоидной и интерфейсной науки . 145 (2): 557–562. Бибкод : 1991JCIS..145..557M . дои : 10.1016/0021-9797(91)90385-L .
  31. ^ Jump up to: а б с Богуш, Г.Х.; Зукоски, CF (март 1991 г.). «Равномерное осаждение частиц кремнезема: модель агрегативного роста». Журнал коллоидной и интерфейсной науки . 142 (1): 19–34. Бибкод : 1991JCIS..142...19B . дои : 10.1016/0021-9797(91)90030-C .
  32. ^ Jump up to: а б с д и Ли, Кангтак; Сатьягал, Арун Н.; Маккормик, Алон В. (декабрь 1998 г.). «Более пристальный взгляд на модель агрегации процесса Штёбера». Коллоиды и поверхности А: Физико-химические и инженерные аспекты . 144 (1–3): 115–125. дои : 10.1016/S0927-7757(98)00566-4 .
  33. ^ Букари, Х.; Лин, Дж. С.; Харрис, Монтана (октябрь 1997 г.). «Исследование методом малоуглового рентгеновского рассеяния образования частиц коллоидного кремнезема из алкоксидов: первичные частицы или нет?». Журнал коллоидной и интерфейсной науки . 194 (2): 311–318. Бибкод : 1997JCIS..194..311B . doi : 10.1006/jcis.1997.5112 . ПМИД   9398411 .
  34. ^ Смит, Дэвид Д.; Сибилль, Лоран; Крониз, Раймонд Дж.; Хант, Арлон Дж.; Ольденбург, Стивен Дж.; Вулф, Дэниел; Халас, Наоми Дж. (декабрь 2000 г.). «Влияние микрогравитации на рост кремнеземных наноструктур». Ленгмюр . 16 (26): 10055–10060. дои : 10.1021/la000643s . hdl : 2060/20010057257 . S2CID   97817904 .
  35. ^ Фогельсбергер, Вольфрам; Зейдель, Андреас; Брейер, Тило (апрель 2002 г.). «Кинетика образования частиц золя в зависимости от pH, изученная методом измерения вязкости в растворах кремнезема». Ленгмюр . 18 (8): 3027–3033. дои : 10.1021/la0114878 .
  36. ^ Jump up to: а б Грюн, Майкл; Лауэр, Ирис; Унгер, Клаус К. (март 1997 г.). «Синтез микро- и субмикронных сфер упорядоченного мезопористого оксида МСМ-41» . Продвинутые материалы . 9 (3): 254–257. дои : 10.1002/adma.19970090317 . S2CID   135537204 .
  37. ^ Jump up to: а б с д Лю, Шицюань; Лу, Линчао; Ян, Чжунси; Круто, Пеги; Вансант, Этьен Ф. (июнь 2006 г.). «Дальнейшие исследования модифицированного метода Штёбера для сферического MCM-41». Химия и физика материалов . 97 (2–3): 203–206. doi : 10.1016/j.matchemphys.2005.09.003 .
  38. ^ Jump up to: а б Камбара, Кумико; Шимура, Наоки; Огава, Макото (2007). «Крупномасштабный синтез сферических частиц нанопористого кремнезема, нанесенных на шаблон поверхностно-активного вещества, методом Штёбера» . Журнал Керамического общества Японии . 115 (1341): 315–318. дои : 10.2109/jcersj.115.315 .
  39. ^ Вакасси, Р.; Флэтт, Р.Дж.; Хофманн, Х.; Чой, К.С.; Сингх, РК (июль 2000 г.). «Синтез сфер микропористого кремнезема». Журнал коллоидной и интерфейсной науки . 227 (2): 302–315. Бибкод : 2000JCIS..227..302В . дои : 10.1006/jcis.2000.6860 . ПМИД   10873314 .
  40. ^ Jump up to: а б Херд, Хизер; Гандехари, Хамидреза (2016). «Синтетические и токсикологические характеристики кремнеземных наноматериалов для визуализации и доставки лекарств» . В Ситхарамане, Баладжи (ред.). Справочник по нанобиоматериалам . ЦРК Пресс . п. 6-4. ISBN  9781420094671 .
  41. ^ Лу, Ань-Хуэй; Хао, Гуан-Пин; Сунь, Цян (19 сентября 2011 г.). «Можно ли создать углеродные сферы с помощью метода Штёбера?». Angewandte Chemie, международное издание . 50 (39): 9023–9025. дои : 10.1002/anie.201103514 . ПМИД   21919134 .
  42. ^ «Аэогель – загадочный синий дым» (PDF) . реактивного движения Лаборатория НАСА . Проверено 23 ноября 2016 г.
  43. ^ Jump up to: а б с «Аэрогели защищают от экстремальных температур» . Дополнительная программа НАСА по передаче технологий . 2010 . Проверено 11 декабря 2016 г.
  44. ^ Определения терминов, касающихся структуры и обработки золей, гелей, сеток и неорганических-органических гибридных материалов (Рекомендации IUPAC 2007) . Том. 79. 2007. С. 1801–1829. дои : 10.1351/goldbook.A00173 . ISBN  978-0-9678550-9-7 . {{cite book}}: |journal= игнорируется ( помогите )
  45. ^ Jump up to: а б с д и ж Вудс, Тори (28 июля 2011 г.). «Аэрогели: тоньше, легче, прочнее» . Исследовательский центр Гленна , НАСА . Проверено 22 ноября 2016 г.
  46. ^ НАСА (7 мая 2002 г.). «Книга рекордов Гиннесса назвала аэрогель Лаборатории реактивного движения самым легким твердым телом в мире» . Лаборатория реактивного движения . Архивировано из оригинала 25 мая 2009 года . Проверено 25 мая 2009 г.
  47. ^ Эгертер, Мишель А.; Левентис, Николас; Кобель, Матиас М., ред. (2011). Справочник по аэрогелям . Достижения в области золь-гель-материалов и технологий. Springer Science & Business Media . ISBN  9781441975898 .
  48. ^ Jump up to: а б Мидор, Мэри Энн Б. (2011). «Улучшение эластичных свойств аэрогелей, армированных полимерами» . В Эгертере, Мишель А.; Левентис, Николас; Кобель, Матиас М. (ред.). Справочник по аэрогелям . Достижения в области золь-гель-материалов и технологий. Springer Science & Business Media . стр. 315–334. doi : 10.1007/978-1-4419-75898-8_15 (неактивен 31 января 2024 г.). ISBN  9781441975898 . {{cite book}}: CS1 maint: DOI неактивен по состоянию на январь 2024 г. ( ссылка )
  49. ^ Мекленбург, Матиас (2012). «Аэрографит: сверхлегкий, гибкий наностенный материал из углеродных микротрубок с выдающимися механическими характеристиками». Продвинутые материалы . 24 (26): 3486–3490. дои : 10.1002/adma.201200491 . ПМИД   22688858 . S2CID   2787227 .
  50. ^ «Сверхлегкий аэрогель, произведенный в лаборатории Чжэцзянского университета» . Чжэцзянский университет . 19 марта 2013 года. Архивировано из оригинала 23 мая 2013 года . Проверено 21 ноября 2016 г.
  51. ^ Уитвам, Райан (26 марта 2013 г.). «Графеновый аэрогель — самый легкий материал в мире» . geek.com . Архивировано из оригинала 27 марта 2013 года . Проверено 21 ноября 2016 г.
  52. ^ Гао, Вэйхун; Ригу, Мюриэль; Оуэнс, Хью (декабрь 2016 г.). «Простой контроль наночастиц кремнезема с использованием нового метода изменения растворителя для изготовления искусственных фотонных кристаллов опала» . Журнал исследований наночастиц . 18 (12): 387. doi : 10.1007/s11051-016-3691-8 . ISSN   1388-0764 . ПМК   5161756 . ПМИД   28042282 .
  53. ^ Е. Аначков, Святослав; Васильева Цанова, Пенка (октябрь 2009 г.), Получение двумерных прямых опалов путем контролируемой сборки сфер кремнезема.
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 57f85f29648b30433d191b9fbf88cea8__1720184880
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/57/a8/57f85f29648b30433d191b9fbf88cea8.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Stöber process - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)