Пирролидин

Пирролидин
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК Пирролидин
	Другие имена Азолидин ; Азациклопентан ; Тетрагидропиррол ; Проламин ; Азолан
Идентификаторы
Номер CAS	123-75-1 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
Справочник Байльштейна	102395
КЭБ	ЧЕБИ:33135 ;
ХЭМБЛ	ХЕМБЛ22830 ;
ХимическийПаук	29008 ;
Информационная карта ECHA	100.004.227
Номер ЕС	204-648-7 ;
Справочник Гмелина	1704
ПабХим CID	31268 ;
номер РТЭКС	UX9650000 ;
НЕКОТОРЫЙ	LJU5627FYV ;
Число	1922
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID3059559 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	С 4 Ч 9 Н
Молярная масса	71.123 g·mol −1
Появление	Прозрачная бесцветная жидкость
Плотность	0,866 г/см 3
Температура плавления	-63 ° C (-81 ° F; 210 К)
Точка кипения	87 ° C (189 ° F; 360 К)
Растворимость в воде	смешивается
Кислотность ( pKa )	11,27 (pKa сопряженной , кислоты в воде) ; 19,56 (pKa сопряженной ) кислоты в ацетонитриле
Магнитная восприимчивость (χ)	-54.8·10 −6 см 3 /моль
Показатель преломления ( n D )	1,4402 при 28°С
Опасности
	Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH):
Основные опасности	легковоспламеняющийся, вредный, коррозионный, возможен мутаген
	СГС Маркировка :
Пиктограммы
Сигнальное слово	Опасность
Заявления об опасности	Х225 , Х302 , Х314 , Х332
Меры предосторожности	P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301+P312 , P301+P330+P331 , P303+P361+P353 , P304+P312 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P310 , P312 , P321 , P330 , P363 , P370+P378 , P403+P235 , P405 , P501
NFPA 704 (огненный алмаз)	3 3 1
точка возгорания	3 ° С (37 ° F; 276 К)
Самовоспламенение ; температура	345 ° C (653 ° F; 618 К)
Паспорт безопасности (SDS)	Паспорт безопасности
Родственные соединения
Родственные азотистые гетероциклические соединения	Пиррол (ароматический с двумя двойными связями) ; Пирролин (одна двойная связь) ; Пирролизидин (два пятиугольных кольца)
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). проверить ( что такое ?) Ссылки на инфобоксы

Пирролидин , также известный как тетрагидропиррол , представляет собой органическое соединение с молекулярной формулой (CH ₂ ) ₄ NH. Это циклический вторичный амин , также классифицируемый как насыщенный гетероцикл . Это бесцветная жидкость, смешивающаяся с водой и большинством органических растворителей. Он имеет характерный запах, который описывают как «аммиачный, рыбный, напоминающий моллюсков». ^{[ 4 ]} Помимо самого пирролидина известно множество замещенных пирролидинов.

Производство и синтез

Промышленное производство

Пирролидин получают промышленным путем реакцией 1,4-бутандиола и аммиака при температуре 165–200 °С и давлении 17–21 МПа в присутствии кобальт- и оксидного катализатора, нанесенного на оксид алюминия . ^{[ 5 ]}

Реакцию проводят в жидкой фазе в трубчатом или пучковом реакторе непрерывного действия, который работает по методу рециркуляционного газа. Катализатор выполнен в виде неподвижного слоя, конверсия осуществляется в нисходящем режиме. Продукт получают после многоступенчатой очистки и разделения экстрактивной и азеотропной перегонкой . ^{[ 5 ]}

Лабораторный синтез

В лаборатории пирролидин обычно синтезировали обработкой 4-хлорбутан-1-амина сильным основанием:

Кроме того, 5-членное N -гетероциклическое кольцо производных пирролидина может быть синтезировано посредством каскадных реакций . ^{[ 6 ]}

возникновение

Многие модификации пирролидина встречаются в природных и синтетических лекарствах, а также в потенциальных лекарствах. ^{[ 6 ]} Пирролидиновая кольцевая структура присутствует во многих природных алкалоидах , в т.ч. никотин и гигрин . Он содержится во многих лекарствах, таких как проциклидин и бепридил . Он также является основой соединений рацетама ( например , пирацетама , анирацетама ). Аминокислоты . пролин и гидроксипролин в структурном смысле являются производными пирролидина

Никотин содержит N -метилпирролидиновое кольцо, связанное с пиридиновым кольцом.

Реакции

Пирролидин – основание. Его основность типична для других диалкиламинов. ^{[ 7 ]} По сравнению со многими вторичными аминами пирролидин отличается своей компактностью, являющейся следствием его циклической структуры.

Пирролидин используется в качестве строительного материала при синтезе более сложных органических соединений. Он используется для активации кетонов и альдегидов в направлении нуклеофильного присоединения путем образования енаминов (например, используется при алкилировании енаминов Сторка ): ^{[ 8 ]}

Ссылки

^ Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 . Королевское химическое общество . п. 142. дои : 10.1039/9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4 .
^ Холл, Гонконг (1957). «Корреляция основных сил аминов». Журнал Американского химического общества . 79 (20): 5441–5444. дои : 10.1021/ja01577a030 .
^ Кальюранд, И.; Кютт, А.; Соовяли, Л.; Родима, Т.; Мяэметс, В.; Лейто, И.; Коппель, ИА (2005). «Расширение самосогласованной спектрофотометрической шкалы основности в ацетонитриле до полного диапазона 28 единиц пКа: унификация различных шкал основности». Журнал органической химии . 70 (3): 1019–1028. дои : 10.1021/jo048252w . ПМИД 15675863 .
^ Пирролидин. Архивировано 21 ноября 2017 г. в Wayback Machine , The Good Scents Company.
^ Jump up to: ^а ^б Бу Чедид, Роланд; Мельдер, Иоганн-Петер; Досталек, Роман; Пастре, Йорг; Тан, Айк Меам. «Способ получения пирролидина» . Гугл Патенты . БАСФ СЭ. Архивировано из оригинала 5 июля 2019 года . Проверено 5 июля 2019 г.
^ Jump up to: ^а ^б Ловицкий, Даниэль; Пшибыльский, Петр (2022). «Тандемное построение биологически важных алифатических 5-членных N-гетероциклов». Европейский журнал медицинской химии . 235 : 114303. doi : 10.1016/j.ejmech.2022.114303 . ПМИД 35344904 . S2CID 247580048 .
^ Х. К. Холл младший (1957). «Корреляция основных сил аминов». Дж. Ам. хим. Соц . 79 (20): 5441. doi : 10.1021/ja01577a030 .
^ Р.Б. Вудворд , И.Дж. Пахтер и М.Л. Шейнбаум (1974). «2,2-(Триметилендитио)циклогексанон» . Органические синтезы . 54 : 39 {{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link); Сборник томов , т. 6, с. 1014 .

Внешние ссылки

СМИ, связанные с пирролидином, на Викискладе?

[1] Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 . Королевское химическое общество . п. 142. дои : 10.1039/9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4 .

[2] Холл, Гонконг (1957). «Корреляция основных сил аминов». Журнал Американского химического общества . 79 (20): 5441–5444. дои : 10.1021/ja01577a030 .

[3] Кальюранд, И.; Кютт, А.; Соовяли, Л.; Родима, Т.; Мяэметс, В.; Лейто, И.; Коппель, ИА (2005). «Расширение самосогласованной спектрофотометрической шкалы основности в ацетонитриле до полного диапазона 28 единиц пКа: унификация различных шкал основности». Журнал органической химии . 70 (3): 1019–1028. дои : 10.1021/jo048252w . ПМИД 15675863 .

[4] Пирролидин. Архивировано 21 ноября 2017 г. в Wayback Machine , The Good Scents Company.

[production-5] Jump up to: ^а ^б Бу Чедид, Роланд; Мельдер, Иоганн-Петер; Досталек, Роман; Пастре, Йорг; Тан, Айк Меам. «Способ получения пирролидина» . Гугл Патенты . БАСФ СЭ. Архивировано из оригинала 5 июля 2019 года . Проверено 5 июля 2019 г.

[R1-6] Jump up to: ^а ^б Ловицкий, Даниэль; Пшибыльский, Петр (2022). «Тандемное построение биологически важных алифатических 5-членных N-гетероциклов». Европейский журнал медицинской химии . 235 : 114303. doi : 10.1016/j.ejmech.2022.114303 . ПМИД 35344904 . S2CID 247580048 .

[7] Х. К. Холл младший (1957). «Корреляция основных сил аминов». Дж. Ам. хим. Соц . 79 (20): 5441. doi : 10.1021/ja01577a030 .

[8] Р.Б. Вудворд , И.Дж. Пахтер и М.Л. Шейнбаум (1974). «2,2-(Триметилендитио)циклогексанон» . Органические синтезы . 54 : 39 {{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link); Сборник томов , т. 6, с. 1014 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]