Этилен дион
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Этен-1,2-дион | |
| Систематическое название ИЮПАК Этенедион | |
Другие имена
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol ) | |
| ХимическийПаук | |
ПабХим CID | |
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| Характеристики | |
| C2OC2O2 | |
| Молярная масса | 56.020 g·mol −1 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Этилендион или этилендион , также называемый диоксидом углерода , пероксид углерода , этилендион или этен-1,2-дион , представляет собой химическое соединение с формулой С 2 О 2 или О=С=С=О . Это оксид углерода углерода ( оксоуглерод можно описать как ковалентный димер углерод-углерод монооксида ), который . [1] Его также можно рассматривать как дегидратированную форму глиоксиловой кислоты ( H(C=O)COOH , или кетон этенона ) Н 2 С=С=О .
Попытки синтеза
[ редактировать ]Существование этилендиона было впервые предположено в 1913 году. [2] Однако на протяжении более столетия это соединение ускользало от всех попыток его синтезировать и наблюдать, и его стали считать чисто гипотетическим соединением или, в лучшем случае, «чрезвычайно скромной молекулой». [3]
В 2015 году исследовательская группа сообщила о создании этилендиона — с помощью лазерного света для изгнания электрона из соответствующего стабильного однозарядного аниона. C 2 O − 2 — и его спектроскопическая характеристика. [4] Однако позже было обнаружено, что зарегистрированный спектр соответствует спектру оксиаллильного дирадикала, (Н 2 С • ) 2 CO , образующийся в результате перегруппировки или диспропорционирования в условиях эксперимента при высоких энергиях, а не простой потери электронов. [5]
Теоретические исследования
[ редактировать ]Несмотря на существование с закрытой оболочкой структуры Кекуле , O=C=C=O, низшим связанным состоянием этилендиона является триплет . Тогда это будет дирадикал с мотивом электронной структуры , подобным молекуле кислорода . Однако когда молекула отклоняется от своей равновесной геометрии, потенциальные поверхности триплетного и синглетного состояний пересекаются, обеспечивая межкомбинационный переход в синглетное состояние, которое является несвязанным и диссоциирует на две молекулы CO в основном состоянии. Было предсказано, что время межсистемного пересечения составит 0,5 нс . [6] что делает триплет этилендиона временной, но спектроскопически долгоживущей молекулой.
С другой стороны, моноанион этилендиона OCCO − , а также дианион C
22О 2−
2 , называемый ацетилендиолатом , оба стабильны. [7] [8]
Недавние теоретические расчеты показывают, что получение и характеристика этилендиона in situ могут быть возможны посредством низкоэнергетической одномолекулярной инженерии, индуцированной свободными электронами. [1]
глиоксилид Коха
[ редактировать ]В 1940-х годах из Детройта врач Уильям Фредерик Кох заявил, что он синтезировал это соединение, которое он назвал глиоксилидом , и что оно является противоядием от токсинов, вызывающих длинный список заболеваний, включая диабет и рак . классифицировало препарат как мошенничество Заявления были ложными, и FDA . [9]
См. также
[ редактировать ]- Циклогексангексон C 6 O 6 , также называемый трихиноилом, формально является тримером этилендиона.
- Оксоуглероды
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Дэвис, Дейли; Саджив, Ю. (22 февраля 2017 г.). «Коммуникация: Низкоэнергетическая молекулярная инженерия, управляемая свободными электронами: получение in situ короткоживущего углерод-углеродного ковалентного димера CO» . Журнал химической физики . 146 (8): 081101. Бибкод : 2017JChPh.146h1101D . дои : 10.1063/1.4976969 . ISSN 0021-9606 . ПМИД 28249449 .
- ^ Х. Штаудингер, Э. Антес, Бер. Немецкий. хим. 1913, 46 , 1426.
- ^ Льюарс, Эррол (2008), «9 – Этенедион C 2 O 2 », «Моделирование чудес» , Springer, Bibcode : 2008moma.book.....L
- ^ Эндрю Р. Диксон, Тянь Сюэ и Андрей Санов (2015): «Спектроскопия этилендиона», Angewandte Chemie, International Edition , том 54, выпуск 30, страницы 8764-8767, два : 10.1002/anie.201503423 .
- ^ Кэтрин Г. Ланни, Янис Бенитес, Ишай Альбек, Дэниел Штрассер, Джон Ф. Стэнтон, Роберт Э. Континетти (2018): «Спектроскопия этилендиона и этинедиолида: повторное исследование». Angewandte Chemie, International Edition , том 57, выпуск 19, страницы 5394-5397. два : 10.1002/anie.201801848
- ^ Д. Шредер, К. Хайнеманн, Х. Шварц, Дж. Н. Харви, С. Дуа, С. Дж. Бланксби и Джон, Х. Боуи, «Этилендион: по своей природе короткоживущая молекула», Chem. Евро. Дж. , 4 , 2550-2557 (1998).
- ^ Дж. Р. Томас, Б. Дж. ДеЛиу, П. О'Лири, Х. Ф. Шефер III, Б. Дж. Дьюк, Б. О'Лири «Анион этилендиона: объяснение сложной гиперповерхности потенциальной энергии», J. Chem. Phys , 102 , 6525-6536 (1995).
- ^ П. Пюиккё и Н. Рунеберг, «Изучение тенденций связывания ab initio: Часть 8. 26-электронный A≡BC≡D н и 30-электронный A=B=C=D н системы", J. Mol. Struct. THEOCHEM , 234 , 269-277 (1991).
- ^ Гудрич, Уильям В. (15–16 октября 1986 г.). «Интервью FDA по устной истории, Гудрич» (PDF) (Интервью). Беседовали Рональд Т. Оттес и Фред Л. Лофсволд. п. 31.