✖


Jump to content

Гетерогенный катализ

(Перенаправлено из Гетерогенный катализ )
Гидрирование этилена Десорбция на каталитической твердой поверхности (1) Адсорбция (2) Реакция (3)

Гетерогенный катализ — это катализ , при котором фаза катализаторов отличается от фазы реагентов или продуктов . [1] Этот процесс отличается от гомогенного катализа , где реагенты, продукты и катализатор существуют в одной фазе. Фаза различает не только твердые , жидкие и газовые компоненты, но также несмешивающиеся смеси (например, нефть и вода ) или везде, где присутствует граница раздела.

Гетерогенный катализ обычно включает твердофазные катализаторы и газофазные реагенты. [2] В этом случае на поверхности катализатора происходит цикл молекулярной адсорбции, реакции и десорбции. Термодинамика, массоперенос и теплоперенос влияют на скорость (кинетику) реакции .

Гетерогенный катализ очень важен, поскольку он обеспечивает более быстрое, крупномасштабное производство и селективное образование продуктов. [3] Примерно 35% мирового ВВП зависит от катализа. [4] Производство 90% химикатов (по объему) осуществляется с помощью твердых катализаторов. [2] Химическая и энергетическая промышленность в значительной степени полагаются на гетерогенный катализ. Например, процесс Габера-Боша использует катализаторы на основе металлов при синтезе аммиака , важного компонента удобрений; В 2016 году произведено 144 млн тонн аммиака. [5]

Адсорбция

[ редактировать ]

Адсорбция является важным этапом гетерогенного катализа. Адсорбция – это процесс, посредством которого молекула газовой фазы (или раствора) (адсорбат) связывается с поверхностными атомами твердого (или жидкого) вещества (адсорбент). Обратной стороной адсорбции является десорбция , отделение адсорбата от адсорбента. В реакции, протекающей при гетерогенном катализе, катализатором является адсорбент, а реагентами – адсорбат.

Виды адсорбции

[ редактировать ]

Выделяют два типа адсорбции: физисорбция , слабосвязанная адсорбция, и хемосорбция , сильносвязанная адсорбция. Многие процессы гетерогенного катализа лежат между двумя крайностями. Модель Леннарда-Джонса обеспечивает базовую основу для прогнозирования молекулярных взаимодействий как функции разделения атомов. [6]

Физисорбция

[ редактировать ]

При физической адсорбции молекула притягивается к поверхностным атомам за счет сил Ван-дер-Ваальса . К ним относятся диполь-дипольные взаимодействия, индуцированные дипольные взаимодействия и дисперсионные силы Лондона. Отметим, что между адсорбатом и адсорбентом не образуется химических связей и их электронные состояния остаются относительно невозмущенными. Типичные энергии физисорбции составляют от 3 до 10 ккал/моль. [2] В гетерогенном катализе, когда молекула реагента физически адсорбируется на катализаторе, обычно говорят, что она находится в состоянии предшественника, промежуточном энергетическом состоянии перед хемосорбцией, более прочно связанной адсорбцией. [6] Из состояния предшественника молекула может подвергаться хемосорбции, десорбции или миграции по поверхности. [7] Природа состояния-предшественника может влиять на кинетику реакции. [7]

Хемосорбция

[ редактировать ]

Когда молекула приближается достаточно близко к поверхностным атомам, так что их электронные облака перекрываются, может произойти хемосорбция. При хемосорбции адсорбат и адсорбент разделяют электроны, что означает образование химических связей . Типичная энергия хемосорбции находится в диапазоне от 20 до 100 ккал/моль. [2] Два случая хемосорбции:

  • Молекулярная адсорбция: адсорбат остается неповрежденным. Примером является связывание алкена платиной.
  • Диссоциационная адсорбция: одновременно с адсорбцией разрываются одна или несколько связей. В этом случае барьер диссоциации влияет на скорость адсорбции. Примером этого является связывание H 2 с металлическим катализатором, при котором связь HH разрывается при адсорбции.

Поверхностные реакции

[ редактировать ]
Координата реакции. (A) Некатализируемый (B) Катализируемый (C) Катализируемый с дискретными промежуточными соединениями (переходные состояния)

Большинство реакций на поверхности металлов происходят путем распространения цепи , при котором каталитические промежуточные продукты циклически производятся и расходуются. [8] Два основных механизма поверхностных реакций можно описать для A + B → C. [2]

  • Механизм Ленгмюра-Хиншелвуда : молекулы реагентов A и B адсорбируются на каталитической поверхности. Адсорбируясь на поверхности, они объединяются с образованием продукта С, который затем десорбируется.
  • Механизм Эли-Ридала : одна молекула реагента А адсорбируется на каталитической поверхности. Не адсорбируясь, B реагирует с поглощенным A с образованием C, который затем десорбируется с поверхности.

Большинство гетерогенно катализируемых реакций описывается моделью Ленгмюра – Хиншелвуда. [9]

При гетерогенном катализе реагенты диффундируют из объемной жидкой фазы и адсорбируются на поверхности катализатора. Центр адсорбции не всегда является активным центром катализатора, поэтому молекулы реагента должны мигрировать по поверхности к активному центру. В активном центре молекулы реагентов будут реагировать с образованием молекул(ы) продукта, следуя по более энергетически легкому пути через каталитические промежуточные продукты (см. рисунок справа). Молекулы продукта затем десорбируются с поверхности и диффундируют. Сам катализатор остается неповрежденным и может свободно участвовать в дальнейших реакциях. Явления переноса, такие как тепло- и массоперенос, также играют роль в наблюдаемой скорости реакции.

Конструкция катализатора

[ редактировать ]
Структура цеолита. Распространенный материал носителя катализатора в гидрокрекинге. Также действует как катализатор при алкилировании и изомеризации углеводородов.

Катализаторы не активны по отношению к реагентам по всей своей поверхности; только определенные места обладают каталитической активностью, называемые активными центрами . Площадь поверхности твердого катализатора оказывает сильное влияние на количество доступных активных центров. В промышленной практике твердые катализаторы часто бывают пористыми, чтобы максимизировать площадь поверхности, обычно достигая 50–400 мкм. 2 /г. [2] Некоторые мезопористые силикаты , такие как MCM-41, имеют площадь поверхности более 1000 м². 2 /г. [10] Пористые материалы экономически эффективны благодаря их высокому соотношению площади поверхности к массе и повышенной каталитической активности.

Во многих случаях твердый катализатор диспергируют на материале носителя для увеличения площади поверхности (распределения числа активных центров) и обеспечения стабильности. [2] Обычно носители катализатора представляют собой инертные материалы с высокой температурой плавления, но они также могут сами быть каталитическими. Большинство носителей катализаторов являются пористыми (часто на основе углерода, кремнезема, цеолита или оксида алюминия). [4] и выбраны из-за высокого отношения площади поверхности к массе. Для данной реакции необходимо выбирать пористые подложки так, чтобы реагенты и продукты могли входить в материал и выходить из него.

Часто в реакционное сырье или в катализатор намеренно добавляют вещества, чтобы повлиять на каталитическую активность, селективность и/или стабильность. Эти соединения называются промоторами. Например, оксид алюминия (Al 2 O 3 ) добавляется во время синтеза аммиака для обеспечения большей стабильности за счет замедления процессов спекания на Fe-катализаторе. [2]

Принцип Сабатье можно считать одним из краеугольных камней современной теории катализа. [11] Принцип Сабатье гласит, что взаимодействие поверхность-адсорбаты должно быть оптимальным: не слишком слабым, чтобы быть инертным по отношению к реагентам, и не слишком сильным, чтобы отравлять поверхность и избегать десорбции продуктов. [12] Утверждение о том, что взаимодействие поверхность-адсорбат должно быть оптимальным, является качественным. Обычно количество адсорбатов и переходных состояний, связанных с химической реакцией, велико, поэтому оптимум приходится искать в многомерном пространстве. Проектирование катализатора в таком многомерном пространстве не является вычислительно жизнеспособной задачей. Кроме того, такой процесс оптимизации будет далеко не интуитивным. Масштабные соотношения используются для уменьшения размерности пространства конструкции катализатора. [13] Такие отношения представляют собой корреляции между энергиями связи адсорбатов (или между энергиями связи адсорбатов и переходными состояниями, также известными как отношения BEP ). [14] которые «достаточно похожи», например, масштабирование OH и OOH. [15] Применение масштабных соотношений к задачам проектирования катализатора значительно снижает размерность пространства (иногда до 1 или 2). [16] Можно также использовать микрокинетическое моделирование, основанное на таких масштабных соотношениях, чтобы принять во внимание кинетику, связанную с адсорбцией, реакцией и десорбцией молекул при определенных условиях давления или температуры. [17] Такое моделирование затем приводит к хорошо известным графикам вулканов, на которых оптимум, качественно описываемый принципом Сабатье, называется «вершиной вулкана». Масштабные соотношения можно использовать не только для связи энергетики радикальных поверхностно-адсорбированных групп (например, O*,OH*), [13] но также и для того, чтобы связать энергетику молекул с закрытой оболочкой друг с другом или с противоположными радикальными адсорбатами. [18] Недавняя задача исследователей каталитических наук — «сломать» масштабные соотношения. [19] Корреляции, проявляющиеся в масштабных соотношениях, ограничивают пространство конструкции катализатора, не позволяя достичь «вершины вулкана». Нарушение масштабных соотношений может относиться либо к проектированию поверхностей или мотивов, которые не следуют масштабному соотношению, либо к мотивам, которые следуют другому масштабному соотношению (чем обычному соотношению для связанных адсорбатов) в правильном направлении: такому, которое может приблизить нас к вершина реактивного вулкана. [16] Помимо изучения каталитической реакционной способности, масштабные соотношения можно использовать для изучения и проверки материалов на селективность по отношению к определенному продукту. [20] Существуют особые комбинации энергий связи, которые отдают предпочтение определенным продуктам перед другими. Иногда набор энергий связи, которые могут изменить селективность в отношении конкретного продукта, «масштабируется» друг с другом, поэтому для улучшения селективности необходимо нарушить некоторые соотношения масштабирования; примером этого является масштабирование между энергиями окислительной активации метана и метанола, что приводит к отсутствию селективности при прямом превращении метана в метанол. [21]

Деактивация катализатора

[ редактировать ]

Деактивация катализатора определяется как потеря каталитической активности и/или селективности с течением времени.

Вещества, снижающие скорость реакции, называются ядами . Яды хемосорбируются на поверхности катализатора и уменьшают количество доступных активных центров, с которыми могут связываться молекулы реагентов. [22] К распространенным ядам относятся элементы групп V, VI и VII (например, S, O, P, Cl), некоторые токсичные металлы (например, As, Pb) и адсорбирующие вещества с кратными связями (например, CO, ненасыщенные углеводороды). [6] [22] Например, сера нарушает производство метанола, отравляя катализатор Cu/ZnO. [23] Вещества, увеличивающие скорость реакции, называются промоторами . Например, присутствие щелочных металлов при синтезе аммиака увеличивает скорость диссоциации N 2 . [23]

Присутствие ядов и промоторов может изменить энергию активации лимитирующей стадии и повлиять на селективность катализатора в отношении образования определенных продуктов. В зависимости от количества вещество может быть благоприятным или неблагоприятным для химического процесса. Например, при производстве этилена небольшое количество хемосорбированного хлора будет действовать как промотор, улучшая селективность Ag-катализатора по отношению к этилену по сравнению с CO 2 , тогда как слишком большое количество хлора будет действовать как яд. [6]

Другие механизмы дезактивации катализатора включают:

  • Спекание : при нагревании диспергированные частицы каталитического металла могут мигрировать по поверхности носителя и образовывать кристаллы. Это приводит к уменьшению площади поверхности катализатора.
  • Загрязнение : осаждение материалов из жидкой фазы на твердофазный катализатор и/или опорные поверхности. Это приводит к закупорке активного центра и/или пор.
  • Коксование : отложение тяжелых, богатых углеродом твердых веществ на поверхности из-за разложения углеводородов. [22]
  • Реакции пар-твердое вещество: образование неактивного поверхностного слоя и/или образование летучего соединения, которое выходит из реактора. [22] Это приводит к потере площади поверхности и/или материала катализатора.
  • Трансформация в твердом состоянии : диффузия атомов носителя катализатора в твердом состоянии к поверхности с последующей реакцией, в результате которой образуется неактивная фаза. Это приводит к потере площади поверхности катализатора.
  • Эрозия: постоянное истирание материала катализатора, обычное в реакторах с псевдоожиженным слоем. [24] Это приводит к потере материала катализатора.

В промышленности дезактивация катализатора ежегодно обходится в миллиарды долларов из-за остановки процесса и замены катализатора. [22]

Промышленные примеры

[ редактировать ]

В промышленности необходимо учитывать множество проектных переменных, включая конструкцию реактора и катализатора в различных масштабах: от субнанометра до десятков метров. Обычные реакторы гетерогенного катализа включают реакторы периодического действия , непрерывного действия и реакторы с псевдоожиженным слоем , в то время как более поздние установки включают реакторы с неподвижным слоем, микроканальные и многофункциональные реакторы . [6] Другими переменными, которые следует учитывать, являются размеры реактора, площадь поверхности, тип катализатора, носитель катализатора, а также условия работы реактора, такие как температура, давление и концентрации реагентов.

Схематическое изображение гетерогенной каталитической системы от субнанометрового до промышленного масштаба.

Ниже перечислены некоторые крупномасштабные промышленные процессы с использованием гетерогенных катализаторов. [4]

Процесс Реагенты, Продукт/ы (несбалансированные) Катализатор Комментарий
Синтез серной кислоты ( Контактный процесс ) ТАК 2 + О 2 , ТАК 3 оксиды ванадия Гидратация SO 3 дает H 2 SO 4
Синтез аммиака ( процесс Габера – Боша ) Н 2 + Н 2 , NH 3 оксиды железа на оксиде алюминия (Al 2 O 3 ) Потребляет 1% мирового промышленного энергетического бюджета. [2]
Синтез азотной кислоты ( процесс Оствальда ) NH 3 + O 2 , HNO 3 Pt-Rh марля без поддержки Прямые маршруты от N 2 неэкономичны.
Производство водорода паровым риформингом СН 4 + Н 2 О, Н 2 + СО 2 Никель или К 2 О более экологичные пути к H2 за счет расщепления воды Активно ищут
оксида этилена Синтез С 2 Н 4 + О 2 , С 2 Н 4 О серебро на оксиде алюминия , со многими промоутерами Плохо применим к другим алкенам.
Синтез цианистого водорода ( окисление Андрусова ) NH 3 + O 2 + CH 4 , HCN Pt-Rh Сопутствующий процесс аммоксидирования превращает углеводороды в нитрилы.
Полимеризация олефинов Полимеризация Циглера-Натта пропилен , полипропилен TiCl 3 на MgCl 2 Существует множество вариаций, включая некоторые однородные примеры.
Обессеривание нефти ( гидрообессеривание ) H 2 + R 2 S (идеализированная сероорганическая примесь), RH + H 2 S Мо - Какой он глинозем Производит углеводороды с низким содержанием серы, сера извлекается по процессу Клауса.
Технологическая схема, иллюстрирующая использование катализа в синтезе аммиака (NH 3 )

Другие примеры

[ редактировать ]

Реакции, катализируемые твердое тело-жидкость и жидкость-жидкость.

[ редактировать ]

Хотя большинство гетерогенных катализаторов являются твердыми, существует несколько разновидностей, имеющих практическую ценность. В случае двух несмешивающихся растворов (жидкостей) один содержит катализатор, а другой — реагент. Эта установка лежит в основе двухфазного катализа, реализованного в промышленном производстве бутиральдегида гидроформилированием пропилена. [31]

Реагирующие фазы Приведены примеры Комментарий
твердое вещество + раствор гидрирование жирных кислот никелем используется для производства маргарина
несмешивающиеся жидкие фазы гидроформилирование пропена ​ водный фазовый катализатор; реагенты и продукты преимущественно в неводной фазе

См. также

[ редактировать ]

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ Шлёгль, Роберт (9 марта 2015 г.). «Гетерогенный катализ». Международное издание «Прикладная химия» . 54 (11): 3465–3520. дои : 10.1002/anie.201410738 . hdl : 11858/00-001M-0000-0025-0A33-6 . ПМИД   25693734 .
  2. ^ Перейти обратно: а б с д и ж г час я Ротенберг, Гади (17 марта 2008 г.). Катализ: концепции и экологические приложения . Вайнхайм [Германия]: Wiley-VCH. ISBN  9783527318247 . OCLC   213106542 .
  3. ^ Информация. Национальная лаборатория Лоуренса Беркли. Соединенные Штаты. Министерство энергетики. Управление науки и техники (2003 г.). «Влияние нанонауки на гетерогенный катализ» . Наука . 299 (5613). Национальная лаборатория Лоуренса Беркли: 1688–1691 гг. Бибкод : 2003Sci...299.1688B . дои : 10.1126/science.1083671 . OCLC   727328504 . ПМИД   12637733 . S2CID   35805920 .
  4. ^ Перейти обратно: а б с Ма, Чжэнь; Заера, Франциско (15 марта 2006 г.), «Гетерогенный катализ металлами», в книге Кинг, Р. Брюс; Крэбтри, Роберт Х.; Люкхарт, Чарльз М.; Этвуд, Дэвид А. (ред.), Энциклопедия неорганической химии , John Wiley & Sons, Ltd, doi : 10.1002/0470862106.ia084 , ISBN  9780470860786
  5. ^ «Геологическая служба США, сводки полезных ископаемых» (PDF) . Геологическая служба США . Январь 2018.
  6. ^ Перейти обратно: а б с д и Томас, Дж. М.; Томас, WJ (19 ноября 2014 г.). Принципы и практика гетерогенного катализа (Второе, перераб. изд.). Вайнхайм, Германия. ISBN  9783527683789 . OCLC   898421752 . {{cite book}}: CS1 maint: отсутствует местоположение издателя ( ссылка )
  7. ^ Перейти обратно: а б Боукер, Майкл (28 марта 2016 г.). «Роль состояний-предшественников в адсорбции, поверхностных реакциях и катализе» . Темы катализа . 59 (8–9): 663–670. дои : 10.1007/s11244-016-0538-6 . ISSN   1022-5528 . ПМИД   21386456 .
  8. ^ Мазель, Ричард И. (22 марта 1996 г.). Принципы адсорбции и реакции на твердых поверхностях . Уайли. ISBN  978-0-471-30392-3 . OCLC   32429536 .
  9. ^ Петухов, А.В. (1997). «Влияние молекулярной подвижности на кинетику электрохимической реакции Ленгмюра – Хиншелвуда». Письма по химической физике . 277 (5–6): 539–544. Бибкод : 1997CPL...277..539P . дои : 10.1016/s0009-2614(97)00916-0 . ISSN   0009-2614 .
  10. ^ Кресге, Коннектикут; Леонович, МЭ; Рот, WJ; Вартули, Дж. К.; Бек, Дж. С. (1992). «Упорядоченные мезопористые молекулярные сита, синтезированные по жидкокристаллическому шаблонному механизму». Природа . 359 (6397): 710–712. Бибкод : 1992Natur.359..710K . дои : 10.1038/359710a0 . ISSN   0028-0836 . S2CID   4249872 .
  11. ^ Медфорд, Эндрю Дж.; Войводич, Александра; Хуммельшой, Йенс С.; Восс, Йоханнес; Абильд-Педерсен, Франк; Штудт, Феликс; Блигаард, Томас; Нильссон, Андерс; Норсков, Йенс К. (2015). «От принципа Сабатье к предсказательной теории гетерогенного катализа переходными металлами» . Журнал катализа . 328 : 36–42. дои : 10.1016/j.jcat.2014.12.033 .
  12. ^ Лаурсен, Андерс Б.; Мужчина, Изабела Костинела; Тринхаммер, Оле Л.; Россмейсль, Ян; Даль, Сорен (04 октября 2011 г.). «Принцип Сабатье, иллюстрированный каталитическим разложением H2O2 на металлических поверхностях». Журнал химического образования . 88 (12): 1711–1715. Бибкод : 2011JChEd..88.1711L . дои : 10.1021/ed101010x .
  13. ^ Перейти обратно: а б Абильд-Педерсен, Ф.; Грили, Дж.; Штудт, Ф.; Россмейсл, Дж.; Мунтер, ТР; Моисей, П.Г.; Скуласон, Э.; Блигаард, Т.; Норсков, Ю.К. (6 июля 2007 г.). «Масштабные свойства энергии адсорбции водородсодержащих молекул на поверхностях переходных металлов» (PDF) . Письма о физических отзывах . 99 (1): 016105. Бибкод : 2007PhRvL..99a6105A . doi : 10.1103/PhysRevLett.99.016105 . ПМИД   17678168 . S2CID   11603704 .
  14. ^ Норсков, Йенс К.; Кристенсен, Клаус Х.; Блигаард, Томас; Мунтер, Туре Р. (18 августа 2008 г.). «Соотношения BEP для диссоциации N2 на ступенчатых поверхностях переходных металлов и сплавов». Физическая химия Химическая физика . 10 (34): 5202–5206. Бибкод : 2008PCCP...10.5202M . дои : 10.1039/B720021H . ISSN   1463-9084 . ПМИД   18728861 .
  15. ^ Вишванатан, Венкатасубраманиан; Хансен, Гейне Антон; Россмейсль, Ян; Норсков, Йенс К. (11 июля 2012 г.). «Универсальность электрокатализа восстановления кислорода на металлических поверхностях» . АКС-катализ . 2 (8): 1654–1660. дои : 10.1021/cs300227s . ISSN   2155-5435 .
  16. ^ Перейти обратно: а б Норсков, Йенс К.; Войводич, Александра (01.06.2015). «Новая парадигма проектирования гетерогенных катализаторов» . Национальный научный обзор . 2 (2): 140–143. дои : 10.1093/nsr/nwv023 . ISSN   2095-5138 .
  17. ^ Медфорд, Эндрю Дж.; Ши, Чуан; Хоффманн, Макс Дж.; Лауше, Адам С.; Фитцгиббон, Шон Р.; Блигаард, Томас; Норсков, Йенс К. (01 марта 2015 г.). «CatMAP: пакет программного обеспечения для микрокинетического картирования каталитических тенденций на основе дескрипторов». Письма о катализе . 145 (3): 794–807. дои : 10.1007/s10562-015-1495-6 . ISSN   1572-879X . S2CID   98391105 .
  18. ^ Какекхани, Арвин; Ролинг, Люк Т.; Кулкарни, Амбариш; Латимер, Аллегра А.; Аброшан, Хади; Шуман, Юлия; АльДжама, Хасан; Сиахростами, Самира ; Исмаил-Бейги, Сохраб (18 июня 2018 г.). «Природа связей неподеленной пары с поверхностью и их масштабные отношения». Неорганическая химия . 57 (12): 7222–7238. doi : 10.1021/acs.inorgchem.8b00902 . ISSN   0020-1669 . ОСТИ   1459598 . ПМИД   29863849 . S2CID   46932095 .
  19. ^ Чен, Пин; Он, Тенг; Ву, Готао; Го, Цзяньпин; Гао, Вэньбо; Чанг, Фей; Ван, Пейкунь (январь 2017 г.). «Нарушение масштабных соотношений для достижения низкотемпературного синтеза аммиака посредством переноса азота и гидрирования, опосредованного LiH». Природная химия . 9 (1): 64–70. Бибкод : 2017НатЧ...9...64Вт . дои : 10.1038/nchem.2595 . ISSN   1755-4349 . ПМИД   27995914 .
  20. ^ Шуман, Юлия; Медфорд, Эндрю Дж.; Ю, Чон Сок; Чжао, Чжи-Цзянь; Ботра, Паллави; Цао, Анг; Штудт, Феликс; Абильд-Педерсен, Франк; Норсков, Йенс К. (13 марта 2018 г.). «Селективность конверсии синтез-газа в оксигенаты C2+ на поверхностях ГЦК (111) переходных металлов». АКС-катализ . 8 (4): 3447–3453. дои : 10.1021/acscatal.8b00201 . ОСТИ   1457170 .
  21. ^ Норсков, Йенс К.; Штудт, Феликс; Абильд-Педерсен, Франк; Цай, Чарли; Ю, Чон Сок; Монтойя, Джозеф Х.; Альджама, Хасан; Кулкарни, Амбариш Р.; Латимер, Аллегра А. (февраль 2017 г.). «Понимание тенденций активации связей C–H в гетерогенном катализе» . Природные материалы . 16 (2): 225–229. Бибкод : 2017NatMa..16..225L . дои : 10.1038/nmat4760 . ISSN   1476-4660 . ПМИД   27723737 . S2CID   11360569 .
  22. ^ Перейти обратно: а б с д и Варфоломей, Кэлвин Х (2001). «Механизмы дезактивации катализатора» . Прикладной катализ А: Общие сведения . 212 (1–2): 17–60. дои : 10.1016/S0926-860X(00)00843-7 .
  23. ^ Перейти обратно: а б Норсков, Йенс К. (25 августа 2014 г.). Фундаментальные понятия гетерогенного катализа . Штутт, Феликс, Абильд-Педерсен, Франк, Блигаард, Томас. Хобокен, Нью-Джерси. ISBN  9781118892022 . OCLC   884500509 . {{cite book}}: CS1 maint: отсутствует местоположение издателя ( ссылка )
  24. ^ Форзатти, П. (14 сентября 1999 г.). «Деактивация катализатора». Катализ сегодня . 52 (2–3): 165–181. дои : 10.1016/s0920-5861(99)00074-7 . ISSN   0920-5861 . S2CID   19737702 .
  25. ^ Органические синтезы, Сб. Том. 3, с.720 (1955); Том. 23, с.71 (1943). https://web.archive.org/web/20120315000000*/http://orgsynth.org/orgsyn/pdfs/CV4P0603.pdf
  26. ^ Хейтбаум; Глориус; Эшер (2006). «Асимметричный гетерогенный катализ». Энджью. хим. Межд. Эд . 45 (29): 4732–62. дои : 10.1002/anie.200504212 . ПМИД   16802397 .
  27. ^ Ван, Айцинь; Ли, Цзюнь; Чжан, Тао (июнь 2018 г.). «Гетерогенный одноатомный катализ». Обзоры природы Химия . 2 (6): 65–81. дои : 10.1038/s41570-018-0010-1 . ISSN   2397-3358 . S2CID   139163163 .
  28. ^ Цзэн, Лян; Ченг, Чжо; Фан, Джонатан А.; Фань, Лян-Ши; Гун, Цзиньлун (ноябрь 2018 г.). «Окислительно-восстановительная химия оксидов металлов для химических процессов». Обзоры природы Химия . 2 (11): 349–364. дои : 10.1038/s41570-018-0046-2 . ISSN   2397-3358 . S2CID   85504970 .
  29. ^ Чжан, Дж.; Лю, X.; Блюм, Р.; Чжан, А.; Шлёгль, Р.; Су, Д.С. (2008). «Углеродные нанотрубки с модифицированной поверхностью катализируют окислительное дегидрирование н-бутана». Наука . 322 (5898): 73–77. Бибкод : 2008Sci...322...73Z . дои : 10.1126/science.1161916 . hdl : 11858/00-001M-0000-0010-FE91-E . ПМИД   18832641 . S2CID   35141240 .
  30. ^ Франк, Б.; Блюм, Р.; Ринальди, А.; Труншке, А.; Шлёгль, Р. (2011). «Катализ внедрения кислорода от sp. 2 Углерод Angew. Chem. Int. Ed. 50 (43): 10226–10230. doi:10.1002/anie.201103340. hdl:11858/00-001M-0000-0012-0B9A-8. PMID 22021211"
  31. ^ Бой Корнилс; Вольфганг А. Херрманн , ред. (2004). Металлоорганический катализ в водной фазе: концепции и приложения . Вайли-ВЧ.
[ редактировать ]
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Heterogeneous_catalysis&oldid=1236083478"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: fdf9aa1505bbd6cc948246a387c34e23__1721669280
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/fd/23/fdf9aa1505bbd6cc948246a387c34e23.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Heterogeneous catalysis - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)