Гексахлорбензол

Гексахлорбензол
Skeletal formula of hexachlorobenzene	Ball-and-stick model of hexachlorobenzene
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК Гексахлорбензол
	Другие имена Перхлорбензол; ГХБ; Хлорид углерода Юлина
Идентификаторы
Номер CAS	118-74-1 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
КЭБ	ЧЕБИ:5692 ;
ХЭМБЛ	ХЕМБЛ228514 ;
ХимическийПаук	8067 ;
Информационная карта ECHA	100.003.886
КЕГГ	C11042 ;
ПабХим CID	8370 ;
НЕКОТОРЫЙ	4Z87H0LKUY ;
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID2020682 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	С 6 Кл 6
Молярная масса	284.77 g·mol −1
Появление	Белое кристаллическое твердое вещество
Плотность	2,04 г/см 3
Температура плавления	228,83 ° С (443,89 ° F; 501,98 К)
Точка кипения	325 ° С (617 ° F; 598 К)
Растворимость в воде	нерастворимый
Растворимость в других растворителях	слабо растворим в этаноле ; растворим в диэтиловом эфире и хлороформе ; очень растворим в бензоле
войти P	5.47
Магнитная восприимчивость (χ)	−147.0·10 −6 см 3 /моль
Термохимия
Теплоемкость ( С )	201,2 Дж·моль −1 ·К −1
Стандартный моляр ; энтропия ( S ⦵ 298 )	260,2 Дж·моль −1 ·К −1
Стандартная энтальпия ; образование (Δ f H ⦵ 298 )	−127,6 кДж·моль −1
Энтальпия плавления (Δ f H ⦵ фу )	25,2 кДж·моль −1
Родственные соединения
Родственные соединения	Бензол ; Гексафторбензол ; Гексабромбензол ; Гексаиодобензол
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). Ссылки на инфобоксы

Гексахлорбензол , или перхлорбензол , представляет собой арилхлорид и шестизамещенный хлорбензол с молекулярной формулой C ₆ Cl ₆ . Это фунгицид, ранее использовавшийся для обработки семян, особенно пшеницы, для борьбы с грибковыми заболеваниями . Он запрещен во всем мире в соответствии со Стокгольмской конвенцией о стойких органических загрязнителях . ^{[ 6 ]}

Физические и химические свойства

Гексахлорбензол представляет собой стабильный белый кристаллический хлорированный углеводород. ^{[ 7 ]} Он умеренно растворим в органических растворителях, таких как бензол, диэтиловый эфир и спирт, но практически нерастворим в воде, не вступая в реакцию. Он имеет температуру вспышки 468 ° F и стабилен при нормальных температурах и давлениях. Он горюч, но не воспламеняется легко. При нагревании до разложения гексахлорбензол выделяет высокотоксичные пары соляной кислоты , других хлорированных соединений (например, фосгена ), угарного газа и углекислого газа . ^{[ 8 ]}

История

Гексахлорбензол был впервые известен как «хлорид углерода Жюлина», поскольку он был обнаружен как странный и неожиданный продукт реакции примесей на заводе по производству азотной кислоты Жюлина. ^{[ 9 ]} В 1864 году Хьюго Мюллер синтезировал это соединение реакцией бензола и пентахлорида сурьмы . Затем он предположил, что его соединение было таким же, как хлорид углерода Жюлина. ^{[ 10 ]} Мюллер ранее также считал, что это то же самое соединение, что и Майкла Фарадея «перхлорид углерода» ( гексахлорэтан ), и получил небольшой образец хлорида углерода Джулина, чтобы отправить его Ричарду Филлипсу и Фарадею для исследования. ^{[ 9 ]} В 1867 году Генри Бассетт доказал, что соединение, полученное из бензола и сурьмы, совпадает с хлористым углеродом Джулиана, и назвал его «гексахлорбензолом». ^{[ 10 ]}^{[ 9 ]}

Леопольд Гмелин назвал его «дихлоридом углерода» и утверждал, что углерод был получен из чугуна , а хлор — из сырой селитры . ^{[ 9 ]}

Виктор Реньо получил гексахлорбензол разложением паров хлороформа и тетрахлорэтилена через раскаленную трубку. ^{[ 9 ]}

Синтез

Было развито крупномасштабное производство для использования в качестве фунгицида с использованием остатка, оставшегося после очистки смеси изомеров гексахлорциклогексана, из которой инсектицид линдан (γ- изомер был удален ), оставив нежелательные α- и β-изомеры. . Эта смесь получается при реакции бензола с хлором в присутствии ультрафиолетового света (например, солнечного света). ^{[ 11 ]}^{[ 12 ]} Однако после запрета этого соединения производство больше не практикуется.

Гексахлорбензол получают в лабораторных масштабах с 1890-х годов путем реакции электрофильного ароматического замещения хлора бензолом или хлорбензолами. ^{[ 13 ]} Типичным катализатором является хлорид железа . Гораздо более мягкие реагенты, чем хлор (например, монооксид дихлора , йод в хлорсульфоновой кислоте ), также достаточны, а различные гексахлорциклогексаны также могут заменить бензол. ^{[ 14 ]}

Использование

Гексахлорбензол использовался в сельском хозяйстве для борьбы с грибком Stilletia caries (головня пшеницы обыкновенная). Он также эффективен против Tilletia controversa , карликовой головни. Это соединение было представлено в 1947 году и обычно изготавливалось в виде протравки семян , но сейчас оно запрещено во многих странах. ^{[ 15 ]}

Незначительный промышленный флороглюцина синтез нуклеофильно заменяет гексахлорбензол алкоксидами с последующей кислотной обработкой. ^{[ 16 ]}

Безопасность

Гексахлорбензол может бурно реагировать с диметилформамидом , особенно в присутствии каталитических солей переходных металлов. ^{[ 17 ]}

Токсикология

Перорально LD50 (крыса): 10 000 мг/кг.
Перорально LD50 (мыши): 4000 мг/кг.
Вдыхание LC50 (крыса): 3600 мг/м ³

Материал имеет относительно низкую острую токсичность, но является токсичным из-за его стойкого и кумулятивного характера в тканях организма с высоким содержанием липидов. ^{[ нужна ссылка ]}

Гексахлорбензол является канцерогеном для животных и считается вероятным канцерогеном для человека. ^{[ 18 ]} После того, как в 1945 году этот токсичный химикат был введен в качестве фунгицида для семян сельскохозяйственных культур, он был обнаружен во всех типах продуктов питания. ^{[ нужна ссылка ]} Гексахлорбензол был запрещен к использованию в США в 1966 году.

Этот материал был классифицирован Международным агентством по исследованию рака (IARC) как канцероген группы 2B (возможно, канцерогенный для человека). Данные о канцерогенности гексахлорбензола на животных показывают увеличение случаев рака печени , почек (опухоли почечных канальцев) и щитовидной железы . ^{[ 19 ]} Было показано, что хроническое пероральное воздействие на человека приводит к заболеванию печени ( поздняя кожная порфирия ), поражениям кожи с изменением цвета, изъязвлениям , фоточувствительности , нарушениям функции щитовидной железы, поражениям костей и выпадению волос. Сообщалось о неврологических изменениях у грызунов, подвергшихся воздействию гексахлорбензола. Гексахлорбензол может вызывать эмбриолетальность и тератогенные эффекты. Исследования на людях и животных показали, что гексахлорбензол проникает через плаценту, накапливается в тканях плода и передается с грудным молоком .

ГХБ очень токсичен для водных организмов . Это может вызвать долгосрочные неблагоприятные последствия в водной среде . Поэтому следует избегать сброса в водные пути. Он устойчив в окружающей среде. Экологические исследования показали, что биомагнификация вверх по пищевой цепи действительно происходит. Гексахлорбензол имеет период полураспада в почве от 3 до 6 лет. Риск биоаккумуляции у водных видов высок.

Анатолийская порфирия

В Анатолии , Турция, в период с 1955 по 1959 год, в период, когда хлебная пшеница была недоступна, 500 человек были смертельно отравлены и более 4000 человек заболели, употребляя в пищу хлеб, приготовленный из семян, обработанных ГХБ и предназначенных для использования в сельском хозяйстве. У большинства заболевших было заболевание печени, называемое поздней кожной порфирией , которое нарушает метаболизм гемоглобина и приводит к поражениям кожи. Почти все дети в возрасте до двух лет, находящиеся на грудном вскармливании, чьи матери ели испорченный хлеб, умерли от состояния, называемого «пембе яра» или «розовая язва», скорее всего, из-за высоких доз ГХБ в грудном молоке. ^{[ 20 ]} В грудном молоке одной матери уровень ГХБ составил 20 частей на миллион липидов, что примерно в 2000 раз превышает средний уровень загрязнения, обнаруженный в образцах грудного молока во всем мире. ^{[ 21 ]}^{[ 22 ]} Последующие исследования, проведенные через 20–30 лет после отравления, показали, что средние уровни ГХБ в грудном молоке по-прежнему более чем в семь раз превышают средний уровень для не подвергавшихся воздействию женщин в этой части мира (56 образцов грудного молока, полученных от матерей с порфирией, среднее значение составляло 0,51 ppm у пациентов, подвергшихся воздействию ГХБ, по сравнению с 0,07 ppm у пациентов из контрольной группы, не подвергавшихся воздействию), ^{[ 23 ]}^{[ 24 ]} и в 150 раз превышает допустимый уровень в коровьем молоке. ^{[ 25 ]}

В том же последующем исследовании с участием 252 пациентов (162 мужчин и 90 женщин, средний текущий возраст 35,7 лет) через 20–30 лет после воздействия у многих пациентов наблюдались дерматологические, неврологические и ортопедические симптомы и признаки. Наблюдаемые клинические проявления включают рубцевание лица и рук (83,7%), гиперпигментацию (65%), гипертрихоз (44,8%), судороги лица (40,1%), безболезненный артрит (70,2%), маленькие руки (66,6%), сенсорные нарушения. затенение (60,6%), миотония (37,9%), зубчатое колесо (41,9%), увеличение щитовидной железы (34,9%) и увеличение печень (4,8%). Уровни порфиринов в моче и кале определялись у всех пациентов, у 17 был повышен хотя бы один из порфиринов. Потомство матерей, перенесших три десятилетия порфирии, вызванной ГХБ, выглядит нормальным. ^{[ 23 ]}

См. также

Хлорбензолы — различное количество хлорзаместителей.
Пентахлорбензолтиол

Ссылки

Цитируемые работы

^ Jump up to: ^а ^б ^с Лиде, Дэвид Р., изд. (2009). Справочник CRC по химии и физике (90-е изд.). Бока-Ратон, Флорида : CRC Press . п. 3-276. ISBN 978-1-4200-9084-0 .
^ Лиде, Дэвид Р., изд. (2009). Справочник CRC по химии и физике (90-е изд.). Бока-Ратон, Флорида : CRC Press . п. 16-42. ISBN 978-1-4200-9084-0 .
^ Лиде, Дэвид Р., изд. (2009). Справочник CRC по химии и физике (90-е изд.). Бока-Ратон, Флорида : CRC Press . п. 3-674. ISBN 978-1-4200-9084-0 .
^ Лиде, Дэвид Р., изд. (2009). Справочник CRC по химии и физике (90-е изд.). Бока-Ратон, Флорида : CRC Press . п. 6-137. ISBN 978-1-4200-9084-0 .
^ Лиде, Дэвид Р., изд. (2009). Справочник CRC по химии и физике (90-е изд.). Бока-Ратон, Флорида : CRC Press . п. 5-30. ISBN 978-1-4200-9084-0 .
^ Веб-сайт Стокгольмской конвенции о стойких органических загрязнителях. Архивировано 16 апреля 2014 г. на Wayback Machine.
^ ПабХим. «Гексахлорбензол» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Проверено 24 марта 2022 г.
^ «Профиль RoC: гезахлорбензол» (PDF) . Национальная программа токсикологии .
^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и Роско, Х.Э., Шорлеммер, К. (1887). Химия углеводородов и их производных, или Органическая химия. 1882-1892. 6 против США: Д. Эпплтон. Страницы 83-83
^ Jump up to: ^а ^б О хлориде углерода Джулина , Генри Бассетт, J. Chem. Соц., 1867,20, 443-444 [1]
^ Патент США 2773104 , Лигетт, Уолдо Б., «Производство гексахлорбензола», выдан 4 декабря 1956 г., передан Ethyl Corp.
^ Патент США 2792434 , Бекке, Фридрих и Спербер, Генрих, «Способ производства гексахлорбензола», выдан 14 мая 1957 г., передан BASF.
^ Коэн, Юлиус Беренд; Хартли, Персиваль (1905). «CXXXV. — Исследования по хлорированию. III. Прогрессивное хлорирование бензола в присутствии пары алюминий-ртуть» . Дж. Хим. соц., пер . 87 : 1360–1367. дои : 10.1039/CT9058701360 .
^ Бек, Уве; Лёзер, Экхард (2012). «Хлорированные бензолы и другие ароматические углеводороды, хлорированные по ядрам». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Том. 8. Вайнхайм: Wiley-VCH. п. 494. дои : 10.1002/14356007.o06_o03 . ISBN 978-3527306732 . {{cite encyclopedia}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ База данных свойств пестицидов. «Гексахлорбензол» . Университет Хартфордшира . Проверено 13 июня 2022 г.
^ Фиге, Хельмут; Фогес, Хайнц-Вернер; Хамамото Тошиказу; Умэмура Сумио; Ивата Тадао; Мики Хисая; Фудзита Ясухиро; Буйш, Ханс-Йозеф; Гарбе, Доротея; Паулюс, Вильфрид (2012). «Производные фенола». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Том. 26. Вайнхайм: Wiley-VCH. п. 558. дои : 10.1002/14356007.a19_313 . ISBN 978-3527306732 .
^ Марселла, Джон А.; и др., «Диметилформамид», Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера , Нью-Йорк: Джон Уайли, с. 6, номер домена : 10.1002/0471238961.0409130513011819.a01.pub2 , ISBN 9780471238966
^ «Отчет о канцерогенах, одиннадцатое издание» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 14 ноября 2009 г. (208 КБ)
^ «Гексахлорбензол» . Проект базы данных по канцерогенной активности . Проверено 7 июня 2020 г.
^ Совет по защите природных ресурсов (2001). Здоровое молоко, здоровый ребенок: химическое загрязнение и материнское молоко. Получено 13 сентября 2008 г. из Всемирной паутины: http://www.nrdc.org/breastmilk/chem4.asp.
^ Дженсен, А.А. и С.А. Слорач. Химические загрязнители в грудном молоке, 1991, Бока-Ратон, Анн-Арбор, Бостон: CRC Press, Inc.
^ Кортни, К.Д. Гексахлорбензол (ГХБ): обзор, экологические исследования, 1979; 20: с. 225-266.
^ Jump up to: ^а ^б Гокмен А. и др. Эпизод с гексахлорбензолом в Турции, Биомедицинская экология, 1989 г.; 2(1): с. 36-43.
^ Криппс, DJ и др. Турецкая порфирия, вызванная гексахлорбензолом: последующее исследование на 204 пациентах в течение 20–30 лет, Британский журнал дерматологии, 1984; 111(4): с. 413-422.
^ Питерс, Х.А. и др. Эпидемиология порфирии, вызванной гексахлорбензолом, в Турции: клинические и лабораторные наблюдения через 25 лет, Архив неврологии, 1982; 39(12): с. 744-749.

Дополнительные ссылки

Международное агентство по исследованию рака. В: Монографии МАИР по оценке канцерогенного риска для человека . Всемирная организация здравоохранения, том 79, 2001 г., стр. 493–567.
Реестр токсического действия химических веществ . Эд. Д. Свит, Министерство здравоохранения и социальных служб США: Цинциннати, 2005 г.
Критерии гигиены окружающей среды № 195; Международная программа по химической безопасности, Всемирная организация здравоохранения, Женева, 1997 г.
Токсикологический профиль гексахлорбензола (обновление), Министерство здравоохранения и социальных служб США, сентябрь 2002 г.
Индекс Merck , 11-е издание, 4600

Внешние ссылки

Гексахлорбензол в базе данных свойств пестицидов (PPDB)

[CRC3276-1] Jump up to: ^а ^б ^с Лиде, Дэвид Р., изд. (2009). Справочник CRC по химии и физике (90-е изд.). Бока-Ратон, Флорида : CRC Press . п. 3-276. ISBN 978-1-4200-9084-0 .

[2] Лиде, Дэвид Р., изд. (2009). Справочник CRC по химии и физике (90-е изд.). Бока-Ратон, Флорида : CRC Press . п. 16-42. ISBN 978-1-4200-9084-0 .

[3] Лиде, Дэвид Р., изд. (2009). Справочник CRC по химии и физике (90-е изд.). Бока-Ратон, Флорида : CRC Press . п. 3-674. ISBN 978-1-4200-9084-0 .

[4] Лиде, Дэвид Р., изд. (2009). Справочник CRC по химии и физике (90-е изд.). Бока-Ратон, Флорида : CRC Press . п. 6-137. ISBN 978-1-4200-9084-0 .

[5] Лиде, Дэвид Р., изд. (2009). Справочник CRC по химии и физике (90-е изд.). Бока-Ратон, Флорида : CRC Press . п. 5-30. ISBN 978-1-4200-9084-0 .

[6] Веб-сайт Стокгольмской конвенции о стойких органических загрязнителях. Архивировано 16 апреля 2014 г. на Wayback Machine.

[7] ПабХим. «Гексахлорбензол» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Проверено 24 марта 2022 г.

[8] «Профиль RoC: гезахлорбензол» (PDF) . Национальная программа токсикологии .

[roscoe-9] Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и Роско, Х.Э., Шорлеммер, К. (1887). Химия углеводородов и их производных, или Органическая химия. 1882-1892. 6 против США: Д. Эпплтон. Страницы 83-83

[bassett-10] Jump up to: ^а ^б О хлориде углерода Джулина , Генри Бассетт, J. Chem. Соц., 1867,20, 443-444 [1]

[11] Патент США 2773104 , Лигетт, Уолдо Б., «Производство гексахлорбензола», выдан 4 декабря 1956 г., передан Ethyl Corp.

[12] Патент США 2792434 , Бекке, Фридрих и Спербер, Генрих, «Способ производства гексахлорбензола», выдан 14 мая 1957 г., передан BASF.

[13] Коэн, Юлиус Беренд; Хартли, Персиваль (1905). «CXXXV. — Исследования по хлорированию. III. Прогрессивное хлорирование бензола в присутствии пары алюминий-ртуть» . Дж. Хим. соц., пер . 87 : 1360–1367. дои : 10.1039/CT9058701360 .

[14] Бек, Уве; Лёзер, Экхард (2012). «Хлорированные бензолы и другие ароматические углеводороды, хлорированные по ядрам». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Том. 8. Вайнхайм: Wiley-VCH. п. 494. дои : 10.1002/14356007.o06_o03 . ISBN 978-3527306732 . {{cite encyclopedia}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[PPDB-15] База данных свойств пестицидов. «Гексахлорбензол» . Университет Хартфордшира . Проверено 13 июня 2022 г.

[16] Фиге, Хельмут; Фогес, Хайнц-Вернер; Хамамото Тошиказу; Умэмура Сумио; Ивата Тадао; Мики Хисая; Фудзита Ясухиро; Буйш, Ханс-Йозеф; Гарбе, Доротея; Паулюс, Вильфрид (2012). «Производные фенола». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Том. 26. Вайнхайм: Wiley-VCH. п. 558. дои : 10.1002/14356007.a19_313 . ISBN 978-3527306732 .

[17] Марселла, Джон А.; и др., «Диметилформамид», Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера , Нью-Йорк: Джон Уайли, с. 6, номер домена : 10.1002/0471238961.0409130513011819.a01.pub2 , ISBN 9780471238966

[carcinogens-18] «Отчет о канцерогенах, одиннадцатое издание» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 14 ноября 2009 г. (208 КБ)

[berkeley-19] «Гексахлорбензол» . Проект базы данных по канцерогенной активности . Проверено 7 июня 2020 г.

[20] Совет по защите природных ресурсов (2001). Здоровое молоко, здоровый ребенок: химическое загрязнение и материнское молоко. Получено 13 сентября 2008 г. из Всемирной паутины: http://www.nrdc.org/breastmilk/chem4.asp.

[21] Дженсен, А.А. и С.А. Слорач. Химические загрязнители в грудном молоке, 1991, Бока-Ратон, Анн-Арбор, Бостон: CRC Press, Inc.

[22] Кортни, К.Д. Гексахлорбензол (ГХБ): обзор, экологические исследования, 1979; 20: с. 225-266.

[Gocmen-23] Jump up to: ^а ^б Гокмен А. и др. Эпизод с гексахлорбензолом в Турции, Биомедицинская экология, 1989 г.; 2(1): с. 36-43.

[24] Криппс, DJ и др. Турецкая порфирия, вызванная гексахлорбензолом: последующее исследование на 204 пациентах в течение 20–30 лет, Британский журнал дерматологии, 1984; 111(4): с. 413-422.

[25] Питерс, Х.А. и др. Эпидемиология порфирии, вызванной гексахлорбензолом, в Турции: клинические и лабораторные наблюдения через 25 лет, Архив неврологии, 1982; 39(12): с. 744-749.

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 5 ]

[ 4 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]

[ 14 ]

[ 15 ]

[ 16 ]

[ 17 ]

[ 18 ]

[ 19 ]

[ 20 ]

[ 21 ]

[ 22 ]

[ 23 ]

[ 24 ]

[ 25 ]