Аллилглицидиловый эфир
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
2-(проп-2-эноксиметил)оксиран
| |
| Другие имена
2-[(Аллилокси)метил]оксиран
1-аллилокси-2,3-эпоксипропан Глицидилаллиловый эфир [(2-Пропенилокси)метил]оксиран [ 1 ] | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.003.131 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 6 Н 10 О 2 | |
| Молярная масса | 114.144 g·mol −1 |
| Появление | Бесцветная жидкость [ 1 ] |
| Запах | приятный [ 1 ] |
| Плотность | 0,97 г/мл (20 °С) [ 1 ] |
| Температура плавления | −100 °С; −148 ° F; 173 К [ 1 ] |
| Точка кипения | 154 °С; 309 °Ф; 427 К [ 1 ] |
| 14% (20°С) [ 1 ] | |
| Растворимость в органических растворителях | смешивается (ацетон, толуол, октан) [ 2 ] |
| Давление пара | 2 мм рт.ст. (20 °С) [ 1 ] |
Показатель преломления ( n D )
|
1,4348 (20 °С) [ 2 ] [ 3 ] |
| Опасности | |
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |
Основные опасности
|
ядовитый, легкий раздражитель [ 2 ] |
| СГС Маркировка : | |
| Опасность | |
| H226, H351, H341, H332, H302, H335, H315, H318, H317, H412 | |
| точка возгорания | 57 °С; 135 °Ф; 330 К [ 1 ] |
| Летальная доза или концентрация (LD, LC): | |
ЛК 50 ( средняя концентрация )
|
270 частей на миллион (мышь, 4 часа) 670 частей на миллион (крыса, 8 часов) [ 4 ] |
| NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |
ПЭЛ (допустимо)
|
10 частей на миллион (45 мг/м 3 ) [ 1 ] |
РЕЛ (рекомендуется)
|
СВВ 5 частей на миллион (22 мг/м 3 ) ST 10 ppm (44 мг/м 3 ) [кожа] [ 1 ] |
IDLH (Непосредственная опасность)
|
50 частей на миллион [ 1 ] |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Аллилглицидиловый эфир представляет собой органическое соединение, используемое в клеях и герметиках, а также в качестве мономера в полимеризации реакциях . Формально это продукт конденсации аллилового спирта и глицидола через эфирную связь. Поскольку он содержит как алкеновую , так и эпоксидную группу, любая группа может вступать в реакцию избирательно с образованием продукта, в котором другая функциональная группа остается неповрежденной для будущих реакций.
Подготовка
[ редактировать ]AGE получают в промышленных масштабах путем этерификации аллилового спирта эпихлоргидрином . Хлороводород , побочный продукт их конденсации, удаляют основанием . [ 5 ]
AGE также можно синтезировать путем моноэпоксидирования диаллилового эфира . [ 6 ] [ 7 ]
Диэпоксидирование второго алкена приведет к образованию диглицидилового эфира .
Аллилглицидиловый эфир является хиральным . Большинство маршрутов дают рацемическую смесь . Эпоксидирование с помощью монооксигеназы фермента протекает энантиоселективно . [ 8 ]
Альтернативно, нуклеофильная циклизация любой хиральности вторичного спирта на первичный тозилат дает хиральный эпоксидный продукт. [ 9 ]
Использование
[ редактировать ]Аллилглицидиловый эфир используется в клеях и герметиках. [ 2 ] и в качестве мономера для различных типов полимерных препаратов.
Реакции
[ редактировать ]Полимеризация
[ редактировать ]Как бифункциональное соединение, алкеновая группа или эпоксидная группа могут избирательно вступать в реакцию с получением продукта, в котором другая функциональная группа остается неповрежденной для будущих реакций. Например, любой из них можно использовать для линейной полимеризации, а другой — для сшивки . [ 6 ]
Радикальная полимеризация пропиленовой с части в присутствии метилакрилата дает блок-сополимер высоким содержанием эпоксида. [ 10 ] Аналогичным образом его можно использовать в производстве поливинилкапролактама в качестве агента переноса цепи . [ 11 ]
Нуклеофильная полимеризация эпоксидных групп дает материал, имеющий ту же основную цепь, что и полиэтиленгликоль аллилового эфира , с боковыми цепями . Дополнительные центры основного эфира Льюиса изменяют транспорт ионов в полимере, а также влияют на временную межцепную сшивку и температуру стеклования в присутствии ионов металлов. Эти свойства позволяют предположить, что материал может найти применение в качестве альтернативного электролита для литий-ионных аккумуляторов . полиэтиленгликоля Алкены могут быть преобразованы в короткие олигомеры для дальнейшего увеличения способности связывания ионов и улучшения свойств получаемого материала. [ 12 ]
Блок-сополимеры с оксидом этилена образуют мицеллы , которые могут быть полезны для инкапсулирования других молекул в рамках системы доставки лекарств . Алкены этих макромолекулярных структур также могут сшиваться посредством радикальной полимеризации. [ 13 ]
кислотой Льюиса Сополимеризация, катализируемая , с диоксидом углерода также дает поликарбонатный материал с аллильными боковыми цепями, который может быть дополнительно разработан. [ 14 ]
Гидросилилирование
[ редактировать ]Вместо полимеризации алкеновая группа может подвергаться гидросилилирования реакции силоксанами в присутствии платинохлористоводородной кислоты в качестве катализатора. [ 15 ] Как и реакции полимеризации, эта реакция также оставляет эпоксид нетронутым. Благодаря этой реакции аллилглицидиловый эфир находит применение в качестве промежуточного продукта при производстве силановых покрытий для электротехники. [ 16 ]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б с д и ж г час я дж к л Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0019» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Jump up to: а б с д CID 7838 от PubChem
- ^ Клейтон, Г.Д. и Ф.Е. Клейтон (ред.). Промышленная гигиена и токсикология Пэтти: Том 2A, 2B, 2C: Токсикология. 3-е изд. Нью-Йорк: John Wiley Sons, 1981–1982 гг., с. 2199
- ^ «Аллилглицидиловый эфир» . Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Клейтон, Джорджия; Клейтон, Ф.Е., ред. (1981–1982). Промышленная гигиена и токсикология Пэтти . Том. 2A, 2B, 2C: Токсикология (3-е изд.). Нью-Йорк: Джон Уайли Сыновья. п. 2197.
- ^ Jump up to: а б Фростик, Фредерик С. младший; Филлипс, Бенджамин; Старчер, Пол С. (1959). «Синтез некоторых эпоксидных виниловых мономеров путем эпоксидирования надуксусной кислотой». Дж. Ам. хим. Соц . 81 (13): 3350–3356. дои : 10.1021/ja01522a048 .
- ^ Врублевская, Агнешка; Древновска, Э.; Гаварецка, А. (август 2016 г.). «Эпоксидирование диаллилового эфира в аллилглицидиловый эфир на катализаторе ТС-1». Кинетика, механизмы и катализ реакций . 118 (2): 719–931. дои : 10.1007/s11144-016-1028-3 . S2CID 101802831 .
- ^ Фу, Хун; Ньюкомб, Мартин; Вонг, Чи Хьюи (1991). « Асимметричное эпоксидирование производных аллилового спирта, катализируемое монооксигеназой Pseudomonas oleovorans , и гидроксилирование сверхчувствительного радикального зонда со скоростью раскрытия радикального кольца, превышающей скорость отскока кислорода». Дж. Ам. хим. Соц . 113 (15): 5878–5880. дои : 10.1021/ja00015a061 .
- ^ Педерсон, Ричард Л.; Лю, Кевин К.С.; Рутан, Джеймс Ф.; Чен, Лирен; Вонг, Чи Хьюи (1990). «Ферменты в органическом синтезе: синтез высокоэнантиомерно чистых 1,2-эпоксиальдегидов, эпоксидных спиртов, тирана, азиридина и глицеральдегид-3-фосфата». Дж. Орг. Хим . 55 (16): 4897–4901. дои : 10.1021/jo00303a026 .
- ^ Цинбо, Ю; Минсюй, Чжан; Сяньхуа, Ли; Руке, Бай (октябрь 2007 г.). «Живая свободнорадикальная сополимеризация аллилглицидилового эфира с метилакрилатом». Границы химии в Китае . 2 (4): 414–418. дои : 10.1007/s11458-007-0078-5 . S2CID 195308634 .
- ^ Кудышкин, Мухитдинова (1999). «Контроль молекулярной массы поливинилкапролактама». Российский журнал прикладной химии . 72 (10): 1846–1848.
- ^ Барто, Кэтрин П.; Вольфс, Мартин; Линд, Натаниэль А.; Фредриксон, Гленн Х .; Крамер, Эдвард Дж.; Хокер, Крейг Дж. (2013). «Полимерные электролиты на основе аллилглицидилового эфира для литиевых батарей комнатной температуры». Макромолекулы . 46 (22): 8988–8994. Бибкод : 2013МаМол..46.8988B . дои : 10.1021/ma401267w .
- ^ Грубый, М.; Коняк, Ч.; Ульбрих, К. (2004). «Поли(аллилглицидиловый эфир)-блок-поли(этиленоксид): новый многообещающий полимерный промежуточный продукт для приготовления мицеллярных систем доставки лекарств». Журнал прикладной науки о полимерах . 95 (2): 201–211. дои : 10.1002/app.21121 .
- ^ Лукащик, Ян; Ящ, Катажина; Куран, Витольд; Листос, Томаш (2000). «Синтез функциональных поликарбонатов сополимеризацией диоксида углерода с аллилглицидиловым эфиром». Макромолекулярная быстрая связь . 21 (11): 754–757. doi : 10.1002/1521-3927(20000701)21:11<754::AID-MARC754>3.0.CO;2-O .
- ^ «Аллилглицидиловый эфир» . Сигма-Олдрич . Проверено 24 декабря 2018 г.
- ^ Эш, Майкл; Эш, Ирен, ред. (2007). Справочник по наполнителям, наполнителям и разбавителям . Информационные ресурсы Synapse. п. 224. ИСБН 9781890595968 .
