Сополимер
Полимерная наука |
---|
В химии полимеров сополимер полученный — это полимер, из более чем одного вида мономера . Полимеризация мономеров в сополимеры называется сополимеризацией . Сополимеры, полученные в результате сополимеризации двух видов мономеров, иногда называют биполимерами . Те, которые получены из трех и четырех мономеров, называются терполимерами и кватерполимерами соответственно. [1] Сополимеры можно охарактеризовать с помощью различных методов, таких как ЯМР-спектроскопия и эксклюзионная хроматография, чтобы определить молекулярный размер, вес, свойства и состав материала. [2]
Коммерческие сополимеры включают акрилонитрил-бутадиен-стирол (ABS), сополимер стирола и бутадиена (SBR), нитриловый каучук , стирол-акрилонитрил , стирол-изопрен-стирол (SIS) и этилен-винилацетат , все из которых образуются путем роста цепи . полимеризация . Другим механизмом производства является ступенчатая полимеризация , которая используется для производства сополимера нейлона-12/6/66. [3] нейлона 12 , нейлона 6 и нейлона 66 , а также семейства сополиэфиров . Сополимеры можно использовать для разработки коммерческих товаров или средств доставки лекарств.
сополимер : Полимер, полученный из более чем одного вида мономера . (Для примечания см. запись в Золотой книге.) [4]
Поскольку сополимер состоит как минимум из двух типов составляющих звеньев (также структурных звеньев ), сополимеры можно классифицировать по тому, как эти звенья расположены вдоль цепи . [5] Линейные сополимеры состоят из одной основной цепи и включают чередующиеся сополимеры , статистические сополимеры и блок-сополимеры . Разветвленные сополимеры состоят из одной основной цепи с одной или несколькими полимерными боковыми цепями и могут быть привитыми , звездообразными или иметь другую архитектуру.
Коэффициенты реактивности [ править ]
Коэффициент реакционной способности растущей цепи сополимера, оканчивающейся данным мономером, представляет собой отношение константы скорости реакции присоединения одного и того же мономера к константе скорости присоединения другого мономера. То есть, и , где например — константа скорости роста полимерной цепи, оканчивающейся мономером 1 (или А), при добавлении мономера 2 (или В). [6]
зависит состав и структурный тип сополимера От этих коэффициентов реакционной способности r 1 и r 2 согласно уравнению Мейо-Льюиса , называемому также уравнением сополимеризации или уравнением сополимера , [7] [6] для относительных мгновенных скоростей включения двух мономеров.
Линейные сополимеры [ править ]
Блок-сополимеры [ править ]
Блок-сополимеры содержат две или более субъединицы гомополимера, связанные ковалентными связями. Для объединения субъединиц гомополимера может потребоваться промежуточная неповторяющаяся субъединица, известная как соединительный блок . Диблочные сополимеры имеют два отдельных блока; триблок-сополимеры имеют три. Технически блок — это часть макромолекулы, состоящая из множества единиц и имеющая хотя бы один признак, отсутствующий в соседних частях. [1] Возможная последовательность повторяющихся звеньев A и B в триблок-сополимере может быть ~AAAAAAABBBBBBBBAAAAA~. [8]
блок-сополимер : Сополимер , который представляет собой блок-полимер . В составляющих макромолекулах блок - сополимера соседние блоки конституционно различны, т.е. соседние блоки содержат структурную единицу, полученную из разных видов мономера или из одного и того же вида мономера , но с разным составом или распределением последовательности структурных единиц. [9]
Блок-сополимеры состоят из блоков различных полимеризованных мономеров . Например, полистирол-б-поли(метилметакрилат) или ПС-б-ПММА (где b = блок) обычно получают путем сначала полимеризации стирола , а затем последующей полимеризации метилметакрилата (ММА) с реакционноспособного конца полистирольных цепей. Этот полимер является «диблок-сополимером», поскольку содержит два разных химических блока. Также возможно изготовление триблоков, тетраблоков, мультиблоков и т.д. Диблок-сополимеры производятся с использованием методов живой полимеризации , таких как свободнорадикальная полимеризация с переносом атома ( ATRP ), обратимый перенос цепи с фрагментацией присоединения ( RAFT ), метатезисная полимеризация с раскрытием кольца (ROMP), а также живая катионная или живая анионная полимеризация . [10] Новый метод — цепная челночная полимеризация .
Синтез блок-сополимеров требует, чтобы оба коэффициента реакционной способности были намного больше единицы (r 1 >> 1, r 2 >> 1) в условиях реакции, так что терминальное мономерное звено растущей цепи имеет тенденцию к присоединению аналогичного звена в наибольшей степени. того времени. [11]
« Блочность » сополимера является мерой близости сомономеров по сравнению с их статистическим распределением. Многие или даже большинство синтетических полимеров на самом деле являются сополимерами, содержащими около 1-20% миноритарного мономера. В таких случаях блочность нежелательна. [12] Индекс блочности был предложен как количественная мера блочности или отклонения от случайного состава мономеров. [13]
Чередующиеся сополимеры [ править ]
чередующийся сополимер : Сополимер, состоящий из макромолекул, содержащих два вида мономерных звеньев в чередующейся последовательности . (Для примечания см. запись в Золотой книге.) [14]
Чередующийся сополимер имеет регулярные чередующиеся звенья А и В и часто описывается формулой: -ABABABABAB- или -(-AB-) n -. Мольное соотношение каждого мономера в полимере обычно близко к единице, что происходит, когда отношения реакционной способности r 1 и r 2 близки к нулю, как это видно из уравнения Мэйо-Льюиса. Например, при радикальной сополимеризации сополимера стирола и малеинового ангидрида r 1 = 0,097 и r 2 = 0,001, [11] так что большинство цепей, оканчивающихся на стирол, добавляют звено малеинового ангидрида, и почти все цепи, оканчивающиеся на малеиновый ангидрид, добавляют звено стирола. Это приводит к преимущественно чередующейся структуре.
Сополимер ступенчатого роста -(-AABB-) n -, образующийся в результате конденсации двух бифункциональных мономеров A–A и B–B, в принципе представляет собой идеально чередующийся сополимер этих двух мономеров, но обычно рассматривается как гомополимер димерного повторить единицу ААВВ. [6] Примером является нейлон 66 с повторяющейся единицей -OC-(CH 2 ) 4 -CO-NH-(CH 2 ) 6 -NH-, образованной из мономера дикарбоновой кислоты и мономера диамина .
Периодические сополимеры [ править ]
Периодические сополимеры имеют звенья, расположенные в повторяющейся последовательности. Например, два мономера A и B могут образовывать повторяющуюся структуру (ABABBAAAABBB) n .
Статистические сополимеры [ править ]
статистический сополимер : Сополимер, состоящий из макромолекул , в которых последовательное распределение мономерных звеньев подчиняется известным статистическим законам. (Для примечания см. запись в Золотой книге.) [15]
В статистических сополимерах последовательность остатков мономеров подчиняется статистическому правилу. Если вероятность обнаружения остатка мономера данного типа в определенном месте цепи равна мольной доле этого остатка мономера в цепи, то полимер можно назвать истинно статистическим сополимером. [16] (структура 3).
Статистические сополимеры определяются кинетикой реакции двух химически различных мономерных реагентов, и в литературе по полимерам их обычно называют взаимозаменяемыми как «случайные». [17] Как и другие типы сополимеров, статистические сополимеры могут обладать интересными и коммерчески желательными свойствами, сочетающими свойства отдельных гомополимеров. Примеры коммерчески значимых статистических сополимеров включают каучуки, изготовленные из сополимеров стирола и бутадиена, и смолы из стирола-акриловой или метакриловой кислоты . производных [18] Сополимеризация особенно полезна при настройке температуры стеклования , что важно в условиях эксплуатации полимеров; предполагается, что каждый мономер занимает одинаковое количество свободного объема, независимо от того, находится ли он в сополимере или гомополимере, поэтому температура стеклования (T g ) находится между значениями для каждого гомополимера и определяется мольной или массовой долей каждого компонента. . [17]
В составе полимерного продукта имеет значение ряд параметров; а именно, необходимо учитывать степень реактивности каждого компонента. Коэффициенты реакционной способности описывают, реагирует ли мономер преимущественно с сегментом того же типа или с сегментом другого типа. Например, коэффициент реакционной способности компонента 1 меньше единицы указывает на то, что этот компонент легче реагирует с другим типом мономера. Учитывая эту информацию, которая доступна для множества комбинаций мономеров в «Базе данных свойств полимеров Wiley», [19] уравнение Мэйо-Льюиса можно использовать для прогнозирования состава полимерного продукта для всех исходных мольных долей мономера. Это уравнение получено с использованием модели Маркова , которая рассматривает только последний добавленный сегмент как влияющий на кинетику следующего добавления; Предпоследняя модель также учитывает предпоследний сегмент, но она более сложна, чем требуется для большинства систем. [20] Когда оба коэффициента реактивности меньше единицы, на графике Мейо-Льюиса имеется азеотропная точка. В этот момент мольная доля мономера равна составу компонента полимера. [17]
Существует несколько способов синтеза статистических сополимеров. Наиболее распространенным методом синтеза является свободнорадикальная полимеризация ; это особенно полезно, когда желаемые свойства зависят от состава сополимера, а не от молекулярной массы, поскольку свободнорадикальная полимеризация приводит к образованию относительно дисперсных полимерных цепей. Свободнорадикальная полимеризация дешевле, чем другие методы, и позволяет быстро получить высокомолекулярный полимер. [21] Некоторые методы обеспечивают лучший контроль над дисперсией . Анионную полимеризацию можно использовать для создания статистических сополимеров, но с некоторыми оговорками: если карбанионы двух компонентов не обладают одинаковой стабильностью, только один из видов будет добавляться к другому. Кроме того, анионная полимеризация дорога и требует очень чистых условий реакции, и поэтому ее трудно реализовать в больших масштабах. [17] Менее дисперсные статистические сополимеры также синтезируются с помощью «живых» методов контролируемой радикальной полимеризации , таких как радикальная полимеризация с переносом атома (ATRP), радикальная полимеризация, опосредованная нитроксидом (NMP), или обратимая полимеризация с переносом цепи путем присоединения-фрагментации (RAFT). Эти методы предпочтительнее анионной полимеризации, поскольку их можно проводить в условиях, аналогичных свободнорадикальной полимеризации. Реакции требуют более длительных периодов экспериментирования, чем свободнорадикальная полимеризация, но при этом достигают разумной скорости реакции. [22]
Стереоблок-сополимеры [ править ]
В стереоблок-сополимерах блоки или звенья различаются только тактичностью мономеров .
Градиентные сополимеры [ править ]
В градиентных сополимерах состав мономеров постепенно меняется вдоль цепи.
Разветвленные сополимеры [ править ]
Существует множество возможных архитектур нелинейных сополимеров. Помимо привитых и звездообразных полимеров, обсуждаемых ниже, другие распространенные типы разветвленных сополимеров включают щеточные сополимеры и гребнеобразные сополимеры .
Привитые сополимеры [ править ]
Привитые сополимеры представляют собой особый тип разветвленных сополимеров, у которых боковые цепи структурно отличаются от основной цепи. Обычно основная цепь образуется из одного типа мономера (А), а ответвления образуются из другого мономера (В), или боковые цепи имеют конституциональные или конфигурационные особенности, которые отличаются от таковых в основной цепи. [5]
Отдельные цепи привитого сополимера могут быть гомополимерами или сополимерами. Обратите внимание, что секвенирования различных сополимеров достаточно, чтобы определить структурные различия, поэтому диблок-сополимер AB с чередующимися боковыми цепями сополимера AB правильно называется привитым сополимером.
Например, полистироловые цепи могут быть привиты к полибутадиену , синтетическому каучуку , который сохраняет одну реакционноспособную двойную связь C=C на каждую повторяющуюся единицу . Полибутадиен растворяют в стироле, который затем подвергают радикальной полимеризации . Растущие цепи могут присоединяться к двойным связям молекул каучука, образуя разветвления полистирола. Привитой сополимер образуется в смеси с непривитыми полистирольными цепями и молекулами каучука. [23]
Как и блок-сополимеры, квазикомпозитный продукт обладает свойствами обоих «компонентов». В приведенном примере эластичные цепочки поглощают энергию при ударе по веществу, поэтому оно гораздо менее хрупкое, чем обычный полистирол. Продукт называется ударопрочным полистиролом , или HIPS.
Звездчатые сополимеры [ править ]
Звездчатые сополимеры имеют несколько полимерных цепей, соединенных с центральным ядром.
Микрофазное разделение [ править ]
Блок-сополимеры могут «микрофазно разделяться», образуя периодические наноструктуры . [24] [25] такой как блок-сополимер стирола-бутадиена-стирола. Полимер известен как Кратон и используется для изготовления подошв обуви и клеев . Из-за микротонкой структуры просвечивающий электронный микроскоп или ПЭМ для исследования структуры использовали . Бутадиеновую матрицу окрашивали четырехокисью осмия для обеспечения контрастности изображения. Материал был изготовлен методом живой полимеризации, поэтому блоки практически монодисперсны , что создает регулярную микроструктуру. Молекулярная масса полистирольных блоков на основной картинке – 102 000; на вставке молекулярная масса составляет 91 000, что дает домены немного меньшего размера.
Сепарация микрофаз аналогична ситуации разделения нефти и воды . Масло и вода несмешиваются (т.е. могут разделяться по фазам). Из-за несовместимости блоков блок-сополимеры подвергаются аналогичному фазовому расслоению. Поскольку блоки ковалентно связаны друг с другом, они не могут макроскопически расслаиваться, как вода и масло. При «микрофазном разделении» блоки образуют нанометрового структуры размера. В зависимости от относительной длины каждого блока можно получить несколько морфологий. В диблок-сополимерах достаточно разные длины блоков приводят к образованию сфер нанометрового размера одного блока в матрице второго (например, ПММА в полистироле). Используя меньшее количество блоков разной длины, можно получить геометрию «шестиугольного цилиндра». Блоки одинаковой длины образуют слои ( их часто называют ламелями в технической литературе ). Между цилиндрической и пластинчатой фазой находится гироидная фаза. Наноразмерные структуры, созданные из блок-сополимеров, потенциально могут быть использованы для создания устройств для компьютеров. память , наномасштабные шаблоны и наномасштабные разделения. [26] Блок-сополимеры иногда используются в качестве замены фосфолипидов в модельных липидных бислоях и липосомах из -за их превосходной стабильности и возможности настройки. [27] [28]
Ученые-полимерщики используют термодинамику , чтобы описать, как взаимодействуют различные блоки. [29] [30] Произведение степени полимеризации n Флори-Хаггинса и параметра взаимодействия , , дает представление о том, насколько несовместимы два блока и будут ли они разделены на микрофазе. Например, диблок-сополимер симметричного состава будет микрофазно разделяться, если продукт больше 10,5. Если меньше 10,5, блоки будут перемешиваться и микрофазового разделения не наблюдается. Несовместимость между блоками также влияет на поведение этих сополимеров в растворе и их адсорбционное поведение на различных поверхностях. [31]
Блок-сополимеры способны самособираться в селективных растворителях с образованием мицелл среди других структур. [32]
В тонких пленках блок-сополимеры представляют большой интерес в качестве масок для литографического рисунка полупроводниковых материалов для приложений хранения данных с высокой плотностью. Ключевой задачей является минимизация размера объекта, и в этом направлении ведется много исследований. [33]
Характеристика [ править ]
Методы определения характеристик сополимеров аналогичны методам определения характеристик других полимерных материалов. Эти методы можно использовать для определения средней молекулярной массы , размера молекул, химического состава, молекулярной однородности и физико-химических свойств материала. [2] Однако, учитывая, что сополимеры состоят из базовых полимерных компонентов с гетерогенными свойствами, для точной характеристики этих сополимеров может потребоваться использование нескольких методов определения характеристик. [34]
Спектроскопические методы, такие как спектроскопия ядерного магнитного резонанса , инфракрасная спектроскопия и УФ-спектроскопия , часто используются для определения молекулярной структуры и химического состава сополимеров. В частности, ЯМР может указать на тактичность и конфигурацию полимерных цепей, а ИК может идентифицировать функциональные группы, присоединенные к сополимеру.
Методы рассеяния, такие как статическое светорассеяние , динамическое светорассеяние и малоугловое рассеяние нейтронов , могут определять молекулярный размер и вес синтезированного сополимера. Статическое светорассеяние и динамическое светорассеяние используют свет для определения средней молекулярной массы и поведения сополимера в растворе, тогда как малоугловое рассеяние нейтронов использует нейтроны для определения молекулярной массы и длины цепи. Кроме того, методы рассеяния рентгеновских лучей, такие как малоугловое рентгеновское рассеяние (SAXS), могут помочь определить нанометровую морфологию и размер характерных особенностей микрофазно разделенного блок-сополимера или суспендированных мицелл. [35]
Дифференциальная сканирующая калориметрия — это термоаналитический метод, используемый для определения тепловых явлений сополимера в зависимости от температуры. [36] Он может указать, когда сополимер претерпевает фазовый переход , например кристаллизацию или плавление, путем измерения теплового потока, необходимого для поддержания материала и эталона при постоянно возрастающей температуре.
Термогравиметрический анализ — еще один термоаналитический метод, используемый для определения термической стабильности сополимера в зависимости от температуры. Это дает информацию о любых изменениях физико-химических свойств, таких как фазовые переходы, термические разложения и окислительно-восстановительные реакции. [37]
Эксклюзионная хроматография позволяет разделить сополимеры с разной молекулярной массой в зависимости от их гидродинамического объема. [38] Отсюда можно определить молекулярную массу, выведя соотношение из его гидродинамического объема. Более крупные сополимеры имеют тенденцию элюироваться первыми, поскольку они не так сильно взаимодействуют с колонкой. Собранный материал обычно обнаруживают методами рассеяния света, рефрактометром или вискозиметром для определения концентрации элюированного сополимера.
Приложения [ править ]
Блок-сополимеры [ править ]
Распространенным применением блок-сополимеров является разработка термопластичных эластомеров (ТПЭ). [2] Первые коммерческие ТПЭ были разработаны на основе полиуретанов (ТПУ), состоящих из чередующихся мягких и жестких сегментов, и использовались в автомобильных бамперах и протекторах снегоходов. [2] Стирольные ТПЭ появились на рынке позже и используются в обуви, модификации битума, смесях термопластов, клеях, изоляции и прокладках кабелей. [2] Изменение связей между блоками привело к появлению новых ТПЭ на основе полиэфиров (TPES) и полиамидов (TPA), используемых в шланговых трубках, спортивных товарах и автомобильных компонентах. [2]
Амфифильные блок-сополимеры обладают способностью образовывать мицеллы и наночастицы . [39] Благодаря этому свойству амфифильные блок-сополимеры привлекли большое внимание в исследованиях средств доставки лекарств. [39] [40] Аналогичным образом, амфифильные блок-сополимеры можно использовать для удаления органических загрязнений из воды либо путем образования мицелл. [2] или подготовка фильма. [41]
Чередующиеся сополимеры [ править ]
Альтернативный сополимер стирола и малеиновой кислоты (СМА) проявляет амфифильность в зависимости от pH, что позволяет ему менять конформацию в различных средах. [42] Некоторые конформации, которые может принимать SMA, включают случайное образование клубков, компактное глобулярное образование, мицеллы и нанодиски. [42] СМА использовался в качестве диспергатора красителей и чернил, в качестве средства доставки лекарств и для солюбилизации мембран. [42]
инженерия Сополимерная
Сополимеризация используется для изменения свойств производимых пластмасс для удовлетворения конкретных потребностей, например, для уменьшения кристалличности, изменения температуры стеклования , контроля смачивающих свойств или улучшения растворимости. [43] Это способ улучшения механических свойств с помощью метода, известного как упрочнение резины . Эластомерные фазы внутри жесткой матрицы действуют как ограничители трещин и, таким образом, увеличивают поглощение энергии, например, при ударе материала. Акрилонитрил-бутадиен-стирол является распространенным примером.
См. также [ править ]
Ссылки [ править ]
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б Макнот, AD; Уилкинсон, А. (1996). «Глоссарий основных терминов в науке о полимерах (Рекомендации ИЮПАК, 1996 г.)» . Чистая и прикладная химия . 68 : 2287–2311. дои : 10.1351/goldbook.C01335 . ISBN 978-0-9678550-9-7 .
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б с д и ж г Хаджихристидис, Никос; Писпас, Стергий; Флудас, Джордж (15 ноября 2002 г.). Блок-сополимеры . Хобокен, США: John Wiley & Sons, Inc., тел .: 10.1002/0471269808 . ISBN 978-0-471-39436-5 .
- ^ «Сополимер Нейлон-12/6/66» . Информация о косметике . Архивировано из оригинала 11 апреля 2021 года . Проверено 12 апреля 2021 г.
- ^ «сополимер» . Золотая книга . ИЮПАК. дои : 10.1351/goldbook.C01335 . Проверено 1 апреля 2024 г.
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б Дженкинс, AD; Краточвил, П; Степто, РФ Т; Сутер, UW (1996). «Глоссарий основных терминов в науке о полимерах (Рекомендации ИЮПАК, 1996 г.)» . Чистая и прикладная химия . 68 (12): 2287–2311. дои : 10.1351/pac199668122287 .
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б с Коуи, JMG (1991). Полимеры: химия и физика современных материалов (2-е изд.). Блэки (США: Чепмен и Холл). стр. 104–106 . ISBN 978-0-216-92980-7 .
- ^ Мэйо, Фрэнк Р .; Льюис, Фредерик М. (1944). «Сополимеризация. I. Основа для сравнения поведения мономеров при сополимеризации; сополимеризация стирола и метилметакрилата». Дж. Ам. хим. Соц. 66 (9): 1594–1601. дои : 10.1021/ja01237a052 .
- ^ Коуи, стр.4
- ^ «блок-сополимер» . Золотая книга . ИЮПАК. дои : 10.1351/goldbook.B00683 . Проверено 1 апреля 2024 г.
- ^ Хаджихристидис Н., Писпас С., Флудас Г. Блок-сополимеры: стратегии синтеза, физические свойства и применение - Wiley, 2003.
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б Фрид, Джоэл Р. (2003). Полимерная наука и технология (2-е изд.). Прентис Холл. стр. 41–43. ISBN 978-0-13-018168-8 .
- ^ Чам, PS; Своггер, К.В. (2008). «Технологии олефиновых полимеров - история и последние достижения в химической компании Dow». Прогресс в науке о полимерах . 33 (8): 797–819. doi : 10.1016/j.progpolymsci.2008.05.003 .
- ^ Шан, Колин Ли Пи; Хэзлитт, Лонни Г. (2007). «Индекс блочности для характеристики олефиновых блок-сополимеров». Макромол. Симп . 257 : 80–93. CiteSeerX 10.1.1.424.4699 . дои : 10.1002/masy.200751107 .
- ^ «чередующийся сополимер» . Золотая книга . ИЮПАК. дои : 10.1351/goldbook.A00250 . Проверено 1 апреля 2024 г.
- ^ «статистический сополимер» . Золотая книга . ИЮПАК. дои : 10.1351/goldbook.S05955 . Проверено 1 апреля 2024 г.
- ^ Художник ПК и Коулман М.М., Основы науки о полимерах , CRC Press, 1997, стр. 14.
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б с д Чанда, М. Введение в науку о полимерах и химию . Второе издание. ЦРК Пресс, 2013.
- ^ Овербергер, К. ″Сополимеризация: 1. Общие замечания; 2: Выборочные примеры сополимеризации». Журнал науки о полимерах: Симпозиум по полимерам 72, 67–69 (1985).
- ^ Гринли, Роберт. «Коэффициенты реакционной способности свободнорадикальной сополимеризации». База данных свойств полимеров Wiley . 2003. два : 10.1002/0471532053.bra007
- ^ Ручац, Дитер; Финк, Герхард (1998). «Сополимеризация этилена и норборнена с гомогенными металлоценовыми и полусэндвичевыми катализаторами: кинетика и взаимосвязь между структурой катализатора и структурой полимера. 3. Параметры сополимеризации и диаграммы сополимеризации». Макромолекулы . 31 (15): 4681–3. Бибкод : 1998МаМол..31.4681R . дои : 10.1021/ma971043b . ПМИД 9680398 .
- ^ Цао, Ти и Стивен Э. Уэббер. ″Свободнорадикальная сополимеризация фуллеренов со стиролом″. Макромолекулы , 1996, 28, стр. 3741-3743.
- ^ Матияшевский, Кшиштоф (1996). «Контролируемая радикальная полимеризация». Современное мнение в области твердого тела и материаловедения . 1 (6): 769–776. Бибкод : 1996COSSM...1..769M . дои : 10.1016/S1359-0286(96)80101-X .
- ^ Рудин, Альфред (1982). Элементы полимерной науки и техники (1-е изд.). Академическая пресса. п. 19 . ISBN 978-0-12-601680-2 .
- ^ Хэмли, И.В. «Физика блок-сополимеров» - Oxford University Press, 1998.
- ^ Хэмли, И.В. «Развитие науки и технологий блок-сополимеров» - Wiley, 2004.
- ^ Газит, Оз; Халфин, Рафаил; Коэн, Ячин; Танненбаум, Рина (2009). «Самоорганизующиеся диблок-сополимерные «нанореакторы» как катализаторы синтеза наночастиц металлов». Журнал физической химии C. 113 (2): 576–583. дои : 10.1021/jp807668h .
- ^ Мейер, Вольфганг; Нарден, Коринн; Винтерхальтер, Матиас (15 декабря 2000 г.). «Восстановление белков каналов в (полимеризованных) мембранах триблок-сополимера АБК». Международное издание «Прикладная химия» . 39 (24). Уайли: 4599-4602. doi : 10.1002/1521-3773(20001215)39:24<4599::aid-anie4599>3.0.co;2-y . ISSN 1433-7851 . ПМИД 11169683 .
- ^ Чжан, Сяоянь; Таннер, Паскаль; Графф, Александра; Паливан, Корнелия Г.; Мейер, Вольфганг (11 марта 2012 г.). «Имитация клеточной мембраны с помощью мембран из блок-сополимеров» . Журнал науки о полимерах. Часть A: Химия полимеров . 50 (12). Уайли: 2293–2318. Бибкод : 2012JPoSA..50.2293Z . дои : 10.1002/pola.26000 . ISSN 0887-624X .
- ^ Бейтс, Фрэнк С .; Фредриксон, Гленн Х. (2014). «Термодинамика блок-сополимера: теория и эксперимент». Ежегодный обзор физической химии . 41 : 525–557. Бибкод : 1990ARPC...41..525B . дои : 10.1146/annurev.pc.41.100190.002521 . ПМИД 20462355 .
- ^ Хремос, Александрос; Никоубашман, Араш; Панагиотопулос, Афанассиос (2014). «Параметр Флори-Хаггинса χ, от бинарных смесей частиц Леннарда-Джонса до расплавов блок-сополимеров». Дж. Хим. Физ . 140 (5): 054909. Бибкод : 2014JChPh.140e4909C . дои : 10.1063/1.4863331 . ПМИД 24511981 .
- ^ Гершковитц, Эли; Танненбаум, Аллен ; Танненбаум, Рина (2008). «Адсорбция блок-сополимеров из селективных растворителей на искривленных поверхностях» . Макромолекулы . 41 (9): 3190–3198. Бибкод : 2008MaMol..41.3190H . дои : 10.1021/ma702706p . ПМЦ 2957843 . ПМИД 20976029 .
- ^ Хэмли, И.В. «Блок-сополимеры в растворе» - Wiley, 2005.
- ^ Хэмли, И.В. (2009). «Упорядочение тонких пленок блок-сополимеров: основы потенциального применения». Прогресс в науке о полимерах . 34 (11): 1161–1210. doi : 10.1016/j.progpolymsci.2009.06.003 .
- ^ Роуленд, Стивен М.; Стригель, Андре М. (5 июня 2012 г.). «Характеристика сополимеров и смесей с помощью эксклюзионной хроматографии с пятикратным детектором» . Аналитическая химия . 84 (11): 4812–4820. дои : 10.1021/ac3003775 . ISSN 0003-2700 . ПМИД 22591263 .
- ^ Ху, Ханьцюн; Гопинадхан, Манеш; Осуджи, Чинедум О. (21 марта 2014 г.). «Направленная самосборка блок-сополимеров: учебный обзор стратегий внедрения нанотехнологий с мягкими веществами» . Мягкая материя . 22 (10): 3867–3889. дои : 10.1039/C3SM52607K .
- ^ Скуг, Дуглас А. (1998). Принципы инструментального анализа . Ф. Джеймс Холлер, Тимоти А. Ниман (5-е изд.). Филадельфия: Паб Saunders College. ISBN 0-03-002078-6 . OCLC 37866092 .
- ^ Коутс, AW; Редферн, JP (1 января 1963 г.). «Термогравиметрический анализ. Обзор» . Аналитик . 88 (1053): 906–924. Бибкод : 1963Ана....88..906С . дои : 10.1039/AN9638800906 . ISSN 1364-5528 .
- ^ Ямакава, Хироми (1971). Современная теория растворов полимеров . Нью-Йорк: Харпер и Роу. ISBN 0-06-047309-6 . OCLC 159244 .
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б Чо, Хеи Кён; Чеонг, Ин Ву; Ли, Чон Мин; Ким, Чон Хён (2010). «Полимерные наночастицы, мицеллы и полимерсомы из амфифильного блок-сополимера» . Корейский журнал химической инженерии . 27 (3): 731–740. дои : 10.1007/s11814-010-0216-5 . ISSN 0256-1115 . S2CID 95286455 .
- ^ Рёслер, Аннетт; Вандермейлен, Гвидо ВМ; Клок, Харм-Антон (01 декабря 2012 г.). «Усовершенствованные устройства доставки лекарств посредством самосборки амфифильных блок-сополимеров» . Обзоры расширенной доставки лекарств . САМЫЕ ЦИТИРОВАННЫЕ СТАТЬИ В ИСТОРИИ ПЕРЕДОВЫХ ДОСТАВОК ЛЕКАРСТВ. ОБЗОРЫ: ПОСВЯЩЕНИЕ 25-ЛЕТИЮ ЖУРНАЛА. 64 : 270–279. дои : 10.1016/j.addr.2012.09.026 . ISSN 0169-409X .
- ^ Эррера-Моралес, Хайро; Терли, Тейлор А.; Бетанкур-Понсе, Мигель; Николау, Эдуардо (2019). «Наноцеллюлозно-блок-сополимерные пленки для удаления органических загрязнений из водных растворов» . Материалы . 12 (2): 230. Бибкод : 2019Mate...12..230H . дои : 10.3390/ma12020230 . ISSN 1996-1944 гг . ПМК 6357086 . ПМИД 30641894 .
- ^ Jump up to: Перейти обратно: а б с Хуан, Цзин; Тернер, С. Ричард (5 мая 2017 г.). «Последние достижения в области чередующихся сополимеров: синтез, модификация и применение прецизионных полимеров» . Полимер . 116 : 572–586. doi : 10.1016/j.polymer.2017.01.020 . ISSN 0032-3861 .
- ^ Музаммил, Икбал; Ли, Юпэн; Лей, Минкай (2017). «Настраиваемая смачиваемость и чувствительность к pH плазменных сополимеров акриловой кислоты и октафторциклобутана». Плазменные процессы и полимеры . 14 (10): 1700053. doi : 10.1002/ppap.201700053 . S2CID 104161308 .