Модель Дьюара-Чата-Дункансона
Модель Дьюара-Чатта-Дункансона — это модель металлоорганической химии , которая объясняет химическую связь в алкеновых комплексах переходных металлов . Модель названа в честь Майкла Дж. С. Дьюара , [ 1 ] Джозеф Чатт и Л. А. Дункансон . [ 2 ] [ 3 ]
Алкен со передает электронную плотность π-кислотного металла на d-орбиталь π-симметрии связующей орбитали между атомами углерода. Металл отдает электроны обратно с (другой) заполненной d-орбитали на пустую π-орбиталь. * разрыхляющая орбиталь . Оба этих эффекта имеют тенденцию уменьшать порядок связи углерод-углерод, что приводит к удлинению расстояния C-C и снижению его частоты колебаний.
В соли Цейзе K[ Pt Cl 3 (C 2 H 4 )] . H 2 C-C O длина связи увеличилась до 134 пикометров с 133 пм для этилена . В соединении никеля Ni(C 2 H 4 )(PPh 3 ) 2 это значение составляет 143 пм.
Взаимодействие также приводит к «регибридизации» атомов углерода из sp. 2 в сторону sp 3 , на что указывает отклонение атомов водорода этилена назад от металла. [ 4 ] Расчеты in silico показывают, что 75% энергии связи происходит за счет прямого донорства, а 25% - за счет обратного донорства. [ 5 ] Эта модель является конкретным проявлением более общей модели π-основного соединения .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Дьюар, М. Бюллетень химического общества Франции, 1951 , 1 8, C79.
- ^ «Координационные соединения олефинов. Часть III. Инфракрасные спектры и структура: попытка получения ацетиленовых комплексов» Дж. Чатт и Л. А. Дункансон, Журнал Химического общества , 1953 , 2939 дои : 10.1039/JR9530002939
- ^ Направляющие эффекты в реакциях неорганического замещения. Часть I. Гипотеза, объясняющая транс-эффект. Дж. Чатт, Л. А. Дункансон, Л. М. Венанци, Журнал Химического общества , 1955 , 4456-4460. дои : 10.1039/JR9550004456
- ^ Мисслер, Гэри Л.; Дональд А. Тарр (2004). Неорганическая химия . Река Аппер-Сэддл, Нью-Джерси: Pearson Education, Inc. Пирсон Прентис Холл. ISBN 0-13-035471-6 . .
- ^ Херрманн / Брауэр: Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии Георг Тиме, Штутгарт, 1996